光诱导反应机理研究 ⅩⅦ.ESR波谱法研究多氯甲烷对降冰片二烯的光敏化加成反应机理  

STUDIES OF LIGHT INDUCED ORGANIC REACTION MECHANISM ⅩⅦ. ESR SPECTROSCOPY STUDIES OF PHOTOSENSITIZED ADDI-TION REACTION MECHANISM OF POLYCHLOROMETHANE AND NORBORNADIENE

作　　者：郭燕[1] 樊美公[1] 雷学工[2] 刘有成[2] 

机构地区：[1]中国科学院感光化学研究所,北京100101 [2]兰州大学应用有机化学国家实验室,兰州730000

出　　处：《感光科学与光化学》1991年第2期141-145,共5页Photographic Science and Photochemistry

基　　金：国家自然科学基金

摘　　要：在以前的研究工作中我们已经证明芳胺可以有效地光敏化多氯甲烷对双环[2,2,1]-2,5-庚二烯的加成反应。该反应具有百分之百的区域选择性,在我们所选择的实验体系中只得到了3.5-加成物,而没有2.3-加成物。这一结果不同于典型的热诱导自由基加成反应。Latowski等人曾对包含有N-取代芳胺-多氯甲烷体系的光物理和光化学行为进行过详细的研究。指出多氯甲烷有效地猝灭电子给体芳胺化合物的荧光,而这一过程是与二者之间经由基态复合物或激基复合物的电子转移过程相关。根据产物的结构及芳胺-多氯甲烷体系的光物理行为,我们给出了N,N,N′,N′-四甲基联苯二胺(I)(NTMB)光敏化多氯甲烷对双环[2.2.1]-2.5-庚二烯(NBD)的加成反应机理。在该反应机理中包含有离子自由基对[ArNR_2^+CH_(4-x)Cl_x^-]和两性离子自由基复合物(Ⅱ).N,N,N', N'-Tetramethylbenzidine Photosensitized addition reaction mechanism of poly-chloromethane and bicyclo [2,2,1] -2,5-heptadiene has been studied by ESR spcctrbscopy method. ESR spectra of ion radical pairs or solvent separated ion radical pairs, as the primary intermediates, have been detected. It is the direct evidence for the reaction mechanism.

关 键 词：光诱 光敏化 ESR波谱 反应机理 

分 类 号：O644.11[理学—物理化学]