π-烯丙基稀土配合物的合成、结构及其催化烯烃聚合反应机理的研究——Ⅱ.LiY(π-C_3H_5)_4·2.5D催化异戊二烯聚合反应机理的研究  

SYNTHESES AND CHARACTERIZATION OF THE π-ALLYL- RARE EARTH COMPLEXES AND STUDIES ,ON THE MECHENISM OF OLIFEN POLYMERIZATIONII.SIUDIES ON MECHENISM OF ISOPRE NE POLYMERIZATION IN THE PRESENOE OF [LI(2.5D)] [Y(π-G_3H_5)_4]

作　　者：李凤富[1] 金鹰泰[1] 裴奉奎[1] 张喜田[1] 王佛松[1] 

机构地区：[1]中国科学院长春应用化学研究所,长春130022

出　　处：《高分子学报》1991年第5期631-634,共4页Acta Polymerica Sinica

基　　金：中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室资助项目

摘　　要：在稀土配位共轭双烯烃聚合反应机理的研究中,一般认为按π-烯丙基机理进行,但迄今为止尚缺乏足够的实验证据。我们曾用~1H-NMR、一维^(13)C-NMR和二维^(13)C-NMR系统地研究了(CF_3COO)_2LnCl·EtoH-(i-Bu)_2AIH-共轭双烯烃(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Tb、Ho、Sc和Y)均相聚合体系的聚合机理,提出了η~4-共轭双烯(顺式-反式-)和η~3-烯丙基(同式-对式-)机理。但由于广烯丙基稀土配合物稳定性差,难于合成,加之聚合体系中很难直接分离出π-烯丙基稀土配合物活性体,为此,至今尚未能用模型π-烯丙基稀土配合物对上述机理进行研究。[Li(2.5D)] [Y(π-C3H5)4] was used as a catalyst for isoprene polymerization giving 57.9% cis-1,4 polyisoprene with high activity. The result of 13C-NMR study on the polymer shows that the terminal chains are -CH2-CH = CH1 which indicates that the insertion reaction of monomer occured between belween yttrium and π-allyl. The result above is the first direct evidence for the π-alyl mechenism of diene polymerization with rare earth coordination catalysts.

关 键 词：烯烃 聚合 稀土催化剂 

分 类 号：O632.12[理学—高分子化学]