异核金属多重键配合物Cp_2MM'(μ-C_8H_8)的理论研究  

Theoretical Study on the Heteronuclear Metal-metal Multiple Bond Complexes Cp_2MM'(μ-C_8H_8)

作　　者：刘楠楠[1] 丁益宏[2] 刘树萍[1] 

机构地区：[1]哈尔滨商业大学化学中心,哈尔滨150076 [2]吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室,长春130021

出　　处：《高等学校化学学报》2014年第2期319-324,共6页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金(批准号:21301041;21273093;21073074)资助~~

摘　　要：研究了双核金属多重键配合物Cp2MM'(μ-C8H8)(MM'=ScMn,TiCr,ScCo,TiFe,VMn,VV,CrCr)的结构和成键模式.计算结果表明,对于28价电子体系,Cp2V2(μ-C8H8)基态为含V-V三重键的三态构型,其等电子体Cp2TiCr(μ-C8H8)为Ti-Cr四重键的单态,等电子体Cp2ScMn(μ-C8H8)为Sc-Mn三重键的单态.对于30价电子体系,Cp2Cr2(μ-C8H8)基态为含Cr-Cr三重键的单态,等电子体Cp2VMn(μ-C8H8)为含V-Mn单键的三态,等电子体Cp2ScCo(μ-C8H8)和Cp2TiFe(μ-C8H8)为含Sc-Co和Ti-Fe双键的单态.在三态Cp2MM'(μ-C8H8)中,两个金属原子多为17电子构型,而单态结构中两种金属原子多分别为16和18电子构型.The structure and bonding of the heteronuclear metal-metal multiple bond complexes Cp2 MM’（μ-C8 H8 ） （ MM’=ScMn, TiCr, ScCo, TiFe, VMn） were theoretically studied. The calculated results shows that： （ 1 ） for the 28 ve systems, the ground-state of Cp2 V2 （μ-C8 H8 ） is triplet state with V-V triple bond, the isoelectronic Cp2 TiCr （μ-C8 H8 ） is singlet state with Ti-Cr quadruple bond, and the isoelectronic species Cp2 ScMn（μ-C8 H8 ） is singlet state with Sc-Mn triple bond. （2） For the 30 valence electron systems, the ground-states of Cp2 Cr2 （μ-C8 H8 ） is singlet state with Cr-Cr triple bond, the isoelectronic species Cp2 VMn（μ-C8 H8 ） is triplet state with V-Mn single bond, while the isoelectronic species Cp2 ScCo（μ-C8 H8 ） and Cp2 TiFe （μ-C8 H8 ） are singlet states with double metal-metal bond. In the triplet state of Cp2 MM’（μ-C8 H8 ） , the two metal atoms are generally 17-electron configuration, while in the singlet state, the two metal atoms are generally respectively 16-and 18-electron configuration.

关 键 词：金属多重键 18电子规则 Cp2V2(μ-C8H8) Cp2Cr2(μ-C8H8) 

分 类 号：O641[理学—物理化学]