DDQ/PPh_3催化的N-苯甲酰苯胺衍生物中间体的有效合成及晶体结构(英文)  

Efficient Synthesis and Crystal Structures of Intermediates of Benzanilide Derivatives Catalyzed by Ph_3P/DDQ

作　　者：胡久荣[1] 郑大贵[1] 

机构地区：[1]上饶师范学院化学化工学院,江西省普通高校应用有机化学重点实验室,上饶334001

出　　处：《无机化学学报》2014年第2期459-465,共7页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.21261020);江西省高等学校科技落地计划(No.KJLD12094);江西省普通高校重点实验室科研基金(No.GJJ12704)资助项目

摘　　要：在DDQ/PPh3作用下,以2-异丙基苯甲酸或水杨酸为原料,在温和条件下以较高的收率合成、分离得到两个化合物(2)和(3)。化合物(2)和(3)与苯胺在氯仿中加热回流可分别转化为酰胺类化合物(4)和(5)。所有化合物通过元素分析、质谱、核磁共振进行了表征,并解析了化合物(2)和(3)的X-衍射单晶结构。化合物1,2-二(2-异丙基苯甲酸)-2,3-二氰-5,6-二氯苯(2)晶体属单斜晶系,空间群P21/c,其晶胞参数为:a=1.287 5(3)nm,b=1.518 6(2)nm,c=1.572 6(3)nm,β=122.23(3)°,V=2.601 0(1)nm3,Dc=1.331 g·cm-3,Z=4,F(000)=1 080,R1=0.057 2,wR2=0.126 0;化合物1,2-二(2-羟基苯甲酸)-2,3-二氰-5,6-二氯苯(3)晶体属三斜晶系,空间群P1,其晶胞参数为:a=0.877 76(16)nm,b=1.131 11(15)nm,c=1.186 39(17)nm,α=69.290(2)°,β=89.409(3)°,γ=67.878(2)°,V=1.010 4(3)nm3,Dc=1.542 g·cm-3,Z=2,F(000)=476,R1=0.038 3,wR2=0.093 1。强π-π堆积作用和分子间氢键将化合物(2)和(3)组装成稳定的三维结构。Treatment of 2-substituted benzoic acids （2-isopropylbenzoic acid and salicylic acid） with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone （DDQ） mediated by PPh3 at room temperature produced two 1,4-disubstituted 2,3-dicyano-5,6-dichlorobenzenes （2 and 3） in good yields. Heating a chloroform solution of 2 and 3 to the reflux temperature in the presence of phenylamine generated amide derivatives 4 and 5, respectively. All the target compounds were fully characterized by elemental analysis, MSand 1H NMRspectrometry, and the structures of compounds 2 and 3 were further confirmed by single-crystal determination. 1,4-Bis（2-isopropylbenzoate）-2,3-dicyano-5,6-dichlorobenzene （2） crystallizes in monoclinic space group P21/c with cell parameters： a=1.2875（3） nm, b=1.5186（2） nm, c=1.5726（3） nm, β=122.23（3）°, V=2.6010（1） nm3, Dc=1.331 g·cm-3, Z=4, F（000）=1080, R1=0.0572, wR2=0.1260. 1,4-Bis（2-hydroxybenzoate）-2,3-dicyano-5,6-dichlorobenzene （3） crystallizes in triclinic space group P1 with cell parameters： a=0.87776（16） nm, b=1.13111（15） nm, c=1.18639（17） nm, α=69.290 （2）°, β=89.409 （3）°, γ=67.878 （2）°, V=1.0104（3） nm3, Dc=1.542 g·cm-3, Z=2, F（000）=476, R1=0.0383, wR2=0.0931. Strong π-π stacking interactions and intermolecular hydrogen bonds of the structures （2 and 3） stabilized the two intermediates. CCDC： 921957, 2; 935976, 3.

关 键 词：2-取代苯甲酸 苯胺 酰胺 三苯基膦 晶体结构 

分 类 号：O625.56[理学—有机化学]