含半填隙磷原子配体六核钴羰合簇的P(OEt)_3和PPh_3取代衍生物的合成和表征  

Syntheses and Characterization of Substituted Derivatives of Co_6 Carbonyl Cluster Containing a Semi-interstitial P Atom with P(OEt)_3 and PPh_3

作　　者：刘迎春[1] 胡襄[1] 刘树堂[1] 吴秉芳[1] 

机构地区：[1]内蒙古大学化学系,内蒙古呼和浩特010021

出　　处：《内蒙古大学学报（自然科学版）》2001年第1期62-65,共4页Journal of Inner Mongolia University：Natural Science Edition

基　　金：国家自然科学基金!项目 ( 2 9861 0 0 1 );内蒙古自然科学基金

摘　　要：用 P( OEt) 3和 PPh3分别与 Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 12 进行取代反应 ,首次得到 4个一取代和 1个二取代含半填隙磷原子配体六核钴羰基簇合物的取代衍生物 ,化学式如下 :Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 11〔P( OEt) 3〕 ( a 和 b,同分异构体 ) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) (μ-CO) ( CO) 9〔P( OEt) 3〕2 ( ) ,Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( CO) 11( PPh3) ( a) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( μ-CO) ( CO) 10 ( PPh3) ( b) .对 5个合成的簇合衍生物通过元素分析 ,IR( νco)、1HNMR、31PNMR和 MS谱学表征 ,发现 a和 b, a和 b 是一取代的同分异构体 ,P( OEt) 3和 PPh3可能取代母体钴簇合物基底不同钴原子上的一个 CO. 是二取代产物 ,两个P( OEt) 3分子可能各取代母体钴簇合物在顶端的两个钴原子上的一个 CO.The reaction of P(OEt) 3/PPh 3 with Co 6( μ 6-P)( μ,η 2-SCH 2CH 2CH 2S)( μ -PSCH 2CH 2CH 2S)(CO) 12 yields four monosubstituted and one disubstituted new Co 6 carbonyl cluster derivatives containing a semi-interstitial P Atom as follows:Co 6( μ 6-P)( μ,η 2-SCH 2CH 2CH 2S)( μ -PSCH 2CH 2CH 2S)(CO) 11 〔P(OEt) 3〕 (Ⅰ a和Ⅰ b,isomers),Co 6( μ 6-P)( μ,η 2-SCH 2CH 2CH 2S)( μ -PSCH 2CH 2CH 2S)( μ -CO)(CO) 9 〔P(OEt) 3〕 2 (Ⅱ),Co 6( μ 6-P)( μ,η 2-SCH 2CH 2CH 2S)(μ-PSCH 2CH 2CH 2S)(CO) 11 (PPh 3) (Ⅲ a) and Co 6( μ 6-P)( μ,η 2-SCH 2CH 2CH 2S)( μ -PSCH 2CH 2CH 2S)( μ -CO)(CO) 10 (PPh 3) (Ⅲ b). These cluster derivatives were characterized by elementary analysis, IR( co )、 1 HNMR、 31 PNMR and MS spectroscopy respectiuely. lt were shown that Ⅰ a and Ⅰ b, Ⅲ a and Ⅲ b are the monosubstituted isomers. In the reaction, the phosphite/phosphinc ligands may be substituted in the matrix Co 6 cluster for one CO either at the basal Co atom which possesses with two CO or at the another basal Co atom which possesses with one CO. The Ⅱ are a disubstituted derivative and two phosphite ligands may be substituted for each of the CO at the apical two Co atoms of the matrix Co 6 cluster.

关 键 词：六核钴羰合簇 配体取代反应 结构表征 合成 表征 

分 类 号：O614.812[理学—无机化学]