新型联苯基三苯胺聚合物的合成与性能研究  

Synthesis and Properties Research of Novel Poly(triphenylamine biphenyl) s

作　　者：孙海燕[1,2] 孙尚飞[1,2] 张林[1,3] 林润雄[2] 

机构地区：[1]中国工程物理研究院激光聚变研究中心等离子体物理重点实验室,四川绵阳621900 [2]青岛科技大学高性能聚合物及成型技术教育部工程研究中心,山东青岛266042 [3]西南科技大学中国工程物理研究院激光聚变研究中心极端条件物质特性联合实验室,四川绵阳621010

出　　处：《合成化学》2014年第2期139-143,共5页Chinese Journal of Synthetic Chemistry

基　　金：山东省自然科学基金资助项目(ZR2011EMM006);青岛市自然科学基金资助项目[12-1-4-3-(14)-jch];中国工程物理研究院科技发展基金资助项目(2012A0302015;2012B0302050)

摘　　要：以4,4'-二溴联苯和苯胺为原料,经钯催化氨基化反应制得N,N'-二苯基联苯胺(1);以1为单体,分别与对二溴苯(2a),4,4'-二溴二苯砜(2b)和4,4'-二溴二苯甲酮(2c)通过钯催化的C-N交叉偶联反应,合成了3个新型的联苯基三苯胺聚合物:联苯基三苯胺苯(3a,收率88%),联苯基三苯胺砜(3b,收率94%)和联苯基三苯胺酮(3c,收率91%),其结构经1H NMR,IR和XRD表征。采用UV-Vis,TG,DSC,荧光光谱和循环伏安法对3a^3c的性能进行了研究。结果表明:3a^3c失重5%的温度分别为479℃,482℃和355℃;玻璃化转变温度分别为199℃,248℃和215℃;λmax分别位于354 nm,359 nm和385 nm;λem分别为489 nm,472 nm和518 nm;EHOMO值分别为-3.96 eV,-3.89 eV,-3.94 eV;ELUMO值分别为-1.16 eV,-1.17 eV和-1.39 eV。N,N＇-diphenylbenzidine （1） was obtained by palladium-catalyzed C-N cross-coupling reaction of 4,4＇-dibromobiphenyl and aniline.Three novel poly （triphenylamine biphenyl）s,poly （triphenylamine biphenyl） benzene（3a,88%）,poly（triphenylamine biphenyl） sulfone（3b,94%） and poly（triphenylamine biphenyl） ketone （3c,91%） were synthesized by palladium-catalyzed C-N cross-coupling reaction of 1 with p-dibromobenzene （2a）,4,4＇-dibromodiphenylsulfone （2b） and 4,4＇-dibromodiphenylketone（2c）,respectively.The structures were characterized by 1H NMR,IR and XRD.Their properties were investigated by UV-Vis,TG,DSC,fluorescence spectra and electrochemical cyclic voltammetry.The properties of 3a ～ 3c were as follows：5% weight loss temperature were 479 ℃,482 ℃ and 355 ℃,Tg were 199 ℃,248 ℃ and 215 ℃,λmax were 354 nm,359 nm and 385 rnm,λem Were 489 nm,472 nm and 518 nm,EHoMo were-3.96 eV,-3.89 eV,and-3.94 eV,ELUMO were-1.16 eV,-1.17 eV and-1.39 eV,respectively.

关 键 词：钯催化C-N交叉偶联反应 联苯基 三芳胺 合成 性能 

分 类 号：O631[理学—高分子化学]