异丙氧基钕系催化剂合成窄分布聚异戊二烯  

Synthesis of Polyisoprene with Narrow Relative Molecular Mass Distribution Using Nd(OiPr)_3-based Catalytic System

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作  者:王凤[1,2] 张春雨[1] 张贺新[1] 白晨曦[1] 张学全[1] 

机构地区:[1]中国科学院长春应用化学研究所、高性能合成橡胶中心,长春130022 [2]中国科学院大学,北京100049

出  处:《应用化学》2014年第6期654-660,共7页Chinese Journal of Applied Chemistry

基  金:国家自然科学基金青年基金(51203147)资助项目~~

摘  要:采用异丙氧基钕/二异丁基氢化铝/含氯化合物(Nd(OiPr) 3/Al(iBu)2H/RCl)催化体系,催化异戊二烯(IP)聚合.考察了氯源和陈化温度对聚合的影响,并通过IR、NMR和GPC等技术手段对聚合物的微观结构、相对分子质量及相对分子质量分布等进行了表征.结果表明,氯源种类对聚异戊二烯的相对分子质量分布影响较大.采用Nd (OiPr) 3/Al (iBu)2H/Me2SiCl2催化体系可制得窄分布(MWD< 1.5)的聚异戊二烯;该体系催化异戊二烯聚合过程中,陈化温度对聚异戊二烯的MWD影响较大,在0~50℃陈化时,MWD可保持在1.5以下,陈化温度的进一步升高,MWD则变得很宽;同时,随陈化温度升高,聚合收率不断增加,聚合物1,4-结构含量稍有增加.The effects of chloride donor and aging temperature of neodymium isopropoxide/diisobutylaluminum hydride/chloride donor(Nd(OiPr) 3/Al(iBu) 2H/RCl) catalyst on isoprene polymerization were investigated.The resulting polymer was fully assessed by NMR,IR and GPC.Chloride donors greatly influenced the relative molecular mass distribution (MWD) of plyisoprene and only Nd(OiPr) 3/Al(iBu) 2H/Me2SiCl2 catalytic system could afford polyisoprene with a narrow MWD.In the Nd (OiPr) 3/Al (iBu) 2 H/Me2 SiCl2 catalytic system,the polymerization results showed that MWD of polyisoprene kept around 1.5 when the catalyst was aged at 0 ~ 50 ℃ and became much broader (MWD > 6.0) when the aging temperature was above 50 ℃.Additionally,the yield and 1,4-content of polyisopere increased with the aging temperature.

关 键 词:异戊二烯 钕系催化剂 氯源 陈化温度 相对分子质量及相对分子质量分布 

分 类 号:O632.1[理学—高分子化学]

 

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