(PPh_3)_2Pd(Ar)Br在Suzuki偶联反应中的应用  

Applications of(PPh_3)_2Pd(Ar) Br in Suzuki Coupling Reaction

作　　者：付宏伟[1,2] 李慧[1] 李静[1,2] 战宏梅[1] 程延祥[1] 

机构地区：[1]中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室,吉林长春130022 [2]中国科学院大学,北京100039

出　　处：《合成化学》2014年第3期404-407,共4页Chinese Journal of Synthetic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金资助项目(21174141)

摘　　要：芳基钯(Ⅱ)化合物(PPh3)2Pd(Ar)Br(1a^1e)与苯硼酸(2)经Suzuki偶联反应定量合成了一系列取代联苯(3a^3e),其结构经1H NMR确证。考察了辅助膦配体、反应温度、反应溶剂、反应时间、原料配比及芳环上取代基对偶联反应的影响。实验结果表明,在最佳反应条件[1 1 mmol,n(1)/n(2)=1/1,不加膦配体,甲苯/水为溶剂,于60℃~90℃反应3 h^24 h]下,可定量生成3;过量辅助膦配体和低反应温度不利于偶联反应中金属转移和还原消除的顺利进行,收率较低;芳环上带有吸电子基团时则有利于金属转移和还原消除,收率较高。A series of substituted diphenyls（3a ～ 3e） were synthesized by Suzuki coupling reaction of （PPh3）2Pd（Ar） Br（1a ～ 1e） with phenylboronic acid（2） under the optimum reaction conditions[1 1 mmol,n（1）/n（2） =1/1,without auxiliary phosphine ligand,using toluene and H2O as a mixture solvent,at 60 ℃ ～ 90 ℃ for 3 h ～ 24 h].The structures were confirmed by 1H NMR.The results showed that additional auxiliary phosphine ligand and low reaction temperature were unfavorable to the transmetallation and reductive elimination process,deduced from the lower coupling yield,while the electron withdrawing substituent on the aryl unit could accelerate the aforementioned process,indicative of the higher coupling yield.

关 键 词：芳基钯(Ⅱ)化合物 SUZUKI偶联反应 金属转移 还原消除 电子效应 合成 

分 类 号：O625.13[理学—有机化学] O614.8[理学—化学]