锰(Ⅱ)配合物修饰的Preyssler型多金属氧酸盐的合成、晶体结构和催化性能(英文)  

Synthesis,Crystal Structure and Catalytic Property of a Preyssler-Type Polyoxometalate Modified by Mn(Ⅱ) Complexes

作　　者：于沫涵[1] 朱浩天[1] 白建萍[1] 唐洋[1] 张澜萃[1] 安悦[1] 

机构地区：[1]辽宁师范大学化学化工学院,大连116029

出　　处：《无机化学学报》2014年第6期1221-1228,共8页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：辽宁省自然科学基金资助项目(No.2013020128);全国大学生创新创业训练计划资助项目(No.201310165014);辽宁省大学生创新创业训练计划资助项目(No.201210165003)

摘　　要：利用水热法合成了1个新的Mn(Ⅱ)-H2biim/H2O配合物修饰的Preyssler型多金属氧酸盐,{[Mn(H2biim)2(H2O)2]2[Mn(H2biim)3]5Cl}[H(NaP5W30O110)]·20H2O(1)(H2biim=2,2′-联咪唑),并通过单晶X-射线衍射、元素分析、IR光谱分析、热重分析和电化学分析等对其进行了表征,同时探讨了合成环己酮乙二醇缩酮的催化活性。结构分析表明,化合物1分子中含有1个[NaP5W30O110]14-多阴离子,其周围有7个游离的Mn(Ⅱ)-H2biim/H2O配合物单元,分子间通过N-H…O/OW和N-H…Cl两种类型的氢键构成三维网络结构。研究表明该化合物是1种可重复使用、性能良好、环境友好型羰基保护催化剂。A new Preyssler-type polyoxometalate modified by Mn（Ⅱ）-H2biim/H2O fragments,namely {[Mn（H2biim）2 （H2O）2]2[Mn（H2biim）3]5Cl}[H（NaP5W30O110）]·20H2O （1） （H2biim=2,2＇-biimidazole） has been hydrothermally synthesized,and characterized by single-crystal X-ray diffraction,elemental analysis,thermogravimetric analysis and electrochemical analysis.Its catalytic activity for synthesis of cyclohexanone ethylene ketal has been investigated.Compound 1 contains a [NaP5W30O110]14-polyoxoanion,and seven isolated Mn（Ⅱ）-H2biim/H2O complex units.A 3D framework is constructed through N-H… O/OW and N-H… Cl hydrogen bonds between H2biim molecules and polyoxoanion or water molecules,and Cl-,and π-π interactions between the imidazole rings of biimidazole ligands.It was found that compound 1 is a new environmentally friendly catalyst and has good properties in recyclings for the protection of carbonyl compound.CCDC：967599.

关 键 词：Preyssler结构 钨磷酸盐 锰(Ⅱ)配合物 联咪唑 水热合成 催化性能 

分 类 号：O614.711[理学—无机化学]