对称性破缺:手性高氯酸乙酸·二(乙二胺)合锌(Ⅱ)的合成与结构(英文)  

Symmetry Breaking:Synthesis,Crystal Structure of Chiral Acetatobis(diaminoethane)zinc(Ⅱ) Perchlorate

作　　者：欧光川[1] 李治章[1] 张敏[1] 袁先友[1] 

机构地区：[1]湖南科技学院生命科学与化学工程系,永州425199

出　　处：《无机化学学报》2014年第6期1459-1463,共5页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：湖南省大学生研究性学习和创新性实验计划(No.2013-191);湖南省教育厅项目(No.13B029,13A030);湖南省"十二五"重点建设学科(No.2011-76);湖南省科技创新团队(No.2012-318);湖南省科技计划(No.2013FJ3004);湖南科技学院英才计划资助项目

摘　　要：用简单的非手性原料醋酸锌和乙二胺在高氯酸钠的甲醇溶液中反应,反应过程中发生了对称性破缺现象,得到了一对对映体Δ-cis-[Zn(en)2Ac][ClO4](Δ-1)andΛ-cis-[Zn(en)2Ac][ClO4](Λ-1)(en=乙二胺,Ac-=醋酸根)。用元素分析、红外光谱、CD光谱和Xray单晶衍射对产物进行了表征。X-ray单晶衍射结果表明配合物Δ-1和Λ-1中的锌(Ⅱ)离子均与2个乙二胺上的4个氮原子和醋酸根上的2个氧原子顺式配位,形成六配位畸变的八面体构型。{Δ-cis-[Zn(en)2Ac]}+和{Λ-cis-[Zn(en)2Ac]}+单体通过氢键作用分别形成具有右手和左手双螺旋的一维链。用X-ray单晶衍射和CD光谱确定了配合物的手性特征。The reaction of zinc acetate with diaminoethane and sodium perchlorate gave two chiral complexes △-cis-[Zn（en）2Ac][ClO4] （△-1） and △-cis-[Zn（en）2Ac][ClO4] （△-1） （en=diaminoethane,Ac-=Acetic anion） in the absence of any chiral source,and the spontaneous chiral symmetry breaking occurs during the reaction.The products were characterized by elemental analysis,IR,circular dichroism （CD） spectra.Single crystal X-ray diffraction analyses indicated that the central Zn（Ⅱ） atoms in △-1 and △-1 display a distorted six-coordinate octahedral coordination geometry by coordination with four nitrogen atoms of two diaminoethane ligands,and two oxygen atoms of Ac-in the cis-position.It was found that the monomers of {△-cis-[Zn（en）2Ac]} ＋ and {△-cis-[Zn（en）2 Ac]} ＋ are connected through the intermolecular hydrogen bonds to generate one-dimensional double-stranded chains with right-handed and left-handed double-helicity.The chiral natures of △-1 and △-1 are confirmed by the results of X-ray diffraction and CD spectra measurements.CCDC：957460,△-1; 957461,△-1.

关 键 词：对称性破缺 锌配合物 晶体结构 CD光谱 手性 

分 类 号：O641.241[理学—物理化学]