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作 者:杨迟[1] W.-T.Wong 崔英德[1] 杨燕生[3]
机构地区:[1]广东工业大学化工系,广州510090 [2]香港大学化学系 [3]中山大学化学系,广州510275
出 处:《中国科学(B辑)》2001年第1期56-66,共11页Science in China(Series B)
基 金:国家自然科学基金!(批准号: 29671034);广东省自然科学基金!(批准号: 974174; 990128)
摘 要:通过三聚氯氰的甲氧基化、肼基化及与乙酰丙酮的缩合这种新的简单、通用的方法合成了2,4-双(3,5-二甲基吡唑)-6-甲氧基均三嗪(bpt), 在甲醇溶液中与Ni(ClO4)2·6H2O, Zn(ClO4)2·6H2O作用, 分别得到了单核二元镍配合物[Ni(bpt)2](ClO4)2·H2O和三元锌配合物[Zn(mpt)2(dmp)](ClO4)2 (mpt = 2,4-二甲氧基-6- (3,5-二甲基吡唑)均三嗪, dmp = 3,5-二甲基吡唑). mpt和dmp为bpt在Zn2+作用下的醇解产物, 提出了该反应的可能机制. 用X射线衍射法测定了配体的水合高氯酸盐[Hbpt·H2O·ClO4]及镍锌配合物的晶体结构. [Hbpt·H2O·ClO4]中质子位于一侧吡唑环的2-位N上, Hbpt呈共面 cis-cis 构型, 以锯齿状排列成层状结构, 层间依靠非质子化吡唑环间的?-??重叠连接. [Ni(bpt)2](ClO4)2·H2O中bpt以三齿径向方式与Ni 配位, [Ni(bpt)2]2+配阳离子呈压扁的八面体构型, 4个吡唑氮原子构成赤道平面, 2个均三嗪氮原子占据轴向顶点. [Zn(mpt)2(dmp)](ClO4)2中Zn2+离子为五配位的三角双锥的配位构型, 均三嗪及dmp的3个氮原子位于赤道平面, mpt的2个吡唑氮原子位于轴向位置.
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