膦配体对乙炔羰化制丙烯酸催化剂NiBr2-CuBr2性能的影响  

Effect of Phosphine Ligands on Properties of NiBr_2-CuBr_2 Catalyst for Synthesis of Acrylic Acid by Acetylene Carbonylation

作　　者：崔龙[1,2,3] 周喜[1,2] 杨先贵[1,2,3] 曾毅[1,2,3] 陈学君[1,2,3] 邓志勇[1,2,3] 王公应[1,2,3] 

机构地区：[1]中国科学院成都有机化学研究所 [2]中国科学院成都有机化学有限公司,成都610041 [3]中国科学院大学,北京100049

出　　处：《无机化学学报》2014年第7期1600-1608,共9页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：四川省青年科技创新研究团队专项计划(2013 TD0010);中国科学院“西部之光”人才培养计划“西部博士”资助项目

摘　　要：研究了一系列单膦配体(P(L))对NiBr2-CuBr2-P(L)催化乙炔羰基化制丙烯酸(AA)性能的影响。结果表明,以三叔丁基膦(P(tBu)3)作配体时催化剂NiBr2-CuBr2-P(L)的性能最好。以P(t-Bu)3为配体、CH3SO3H为酸助剂,溴化镍NiBr2用量为0.001 mol,nNiBr2∶nCuBr2∶nP(t-Bu3)∶nCH3SO3H为1∶0.5∶1.5∶0.5,水用量VH2O=5 mL,在反应温度200℃、压力8.0 MPa、时间60 min时,乙炔的转化率为75.8%、丙烯酸的选择性达到98.6%。NiBr2-CuBr2-P(L)-CH3SO3H催化剂与NiBr2-CuBr2相比具有较高的丙烯酸选择性和收率,解决了传统催化剂选择性低、反应过程产生积碳等问题。The effect of a series of monodentate phosphine ligands （P （L）） on the properties of the NiBr2-CuBr2-P（L） for catalyzing acetylene carbonylation to acrylic acid （AA） was studied. The results show that the catalyst NiBr2- CuBr2-P （L） with tri-tert-butylphosphine （P（t-Bu）3） as ligand has the best performance. After 60 min, 75.8 % conversion of acetylene and 98.6% selectivity of acrylic acid are achieved at 200 ℃ under 8.0 MPa using P（t-Bu）3 as ligand, CH3SO3H as acid auxiliary with NiBr2 of 0.001 mol, nNiBr2 ：nCuBr2 ：np（t-Bu3）：nCH3SO3H of 1：0.5：1.5：0.5 and 5 mL water. Compared with NiBr2-CuBr2, the NiBr2-CuBr2-P（L）-CH3SO3H catalyst has higher selectivity and yield to acrylic acid, thus solving the problem of low selectivity and carbon generation in reaction process with the traditional catalysts.

关 键 词：丙烯酸 乙炔 羰基化 均相配合催化 三叔丁基膦 

分 类 号：O613.62[理学—无机化学]