原位[2+3]环合成法制备四唑化合物、结构及荧光性质(英文)  

A Family of Tetrazole Compounds Formed Through in situ [2+3] Tetrazole Ligand Synthesis, Structures and Fluorescent Properties

作　　者：谭育慧[1] 熊剑波[1] 黄珺[1] 高继兴 徐庆[1] 于银梅[1] 王艳[1] 杨斌[1] 舒庆[1] 唐云志[1] 

机构地区：[1]江西理工大学冶金与化学工程学院,赣州341000

出　　处：《无机化学学报》2014年第7期1621-1628,共8页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然基金(No.21261009);江西省科技厅科技支撑计划研究项(20133BBE50020);国家863计划项目(2012AA061901);江西省教育厅科研项目(GJJ13434);江西理工大学博士启动基金(JXXJBS13003)资助项目

摘　　要：利用氰基吡啶（4-氰基吡啶和3-氰基吡啶）与稀土硝酸盐作用（Ln=Nd，Eu，Yb），通过原位[2＋3]环加成反应合成得到了4个稀土四唑离子型化合物，Ln（H2O）8·3（p—TPD）·2（P—HTPD）·7H2O），（Ln=Nd（1），Eu（Z），Yb（3）），p-TPD=4-tetrazoylpyridine，p-HTPD=protonated 4-tetrazoylpyridine）以及Ln（H2O）8·3（m-TPD）·6H2O（m—TPD=3-tetrazoylpyridine，Ln=Yb（4））。X-射线单晶结构分析显示，在配合物1-4中，稀土金属离子与配体分别处于不同的两层，[Ln（H2O）8]^3＋结构单元与p—TPD以及水分子通过氢键作用形成阳离子层（A层），同时p-TPD与p-HTPD通过π-π堆积与氢键作用形成阴离子层（B层）。固态荧光分析表明，配合物1，2，4在405、400、494am处出现了最大强度的发射峰值；而配合物3在618、592及462nm出现了最大强度的发射峰值。热重分析表明配合物1-4在70—120℃范围内有1个失重．而在180～220℃范围内配合物开始分解。Hydrothermal reaction of 4-cyanopyrine （or 3-cyanopridine） and NaN3 in the presence of Lewis acid lanthanide nitrate （Ln=Nd, Er, Yb） offers a serial of interesting ionic compounds Ln（H2O）8·3（p-TPD）.2（p-HTPD）· 7H2O）, （Ln=Nd（1）, Eu（2）, Yb（3））p-TPD=4-tetrazoylpyridine, p-HTPD=protonated 4-tetrazoylpyridine） and Ln（H2O）8· 3（m-TPD） ·6H2O （m-TPD=3-tetrazoylpyridine, Ln=Yb（4））. Single-crystal X-ray structure determination shows that all the compounds 1 -3 exhibit ionic layer structure in which the vertical spread p-TPD groups and the central metal cation [Ln（H2O）8]^3＋ constructed the cationic layer （A layer） through the hydrogen bonds among the p-TPD groups and coordinated water molecules and the co-crystallized water molecules, part of the p-TPD and p-HTPD groups arrange along the zonal orientation formed the anionic layer （B layer） via π-π stacking and hydrogen bonds. Compound 4 shows the similar ionic layer structure as compounds 1-3. The solid-state fluorescence spectra of crystalline samples for 1 -3, and 4 indicate their maximal emission peaks occur in 405, 400 and 494 nm respectively, while compound 2 emits near-infrared luminescence with maximal emission peaks 618, 592 and 462 nm at room temperature. Thermo-gravimetric analysis （TGA） data shows all the compounds have a weightloss around 70-120 ℃ and start decomposition around 180-220 ℃.

关 键 词：四唑化合物 镧系元素 荧光性质 晶体结构 

分 类 号：O614.33[理学—无机化学]