联吡啶甲酸铂(Ⅱ)配合物的合成与光谱性质  

Synthesis and spectroscopic properties of bipyridyl-carboxylato Pt(Ⅱ) complexes

作　　者：陈景林[1,2,3] 陈琇琇 付星锋 王金云[2] 肖义亮 何丽华[1] 温和瑞[1] 

机构地区：[1]江西理工大学冶金与化学工程学院,赣州341000 [2]中国科学院福建物质结构研究所,结构化学国家重点实验室,福州350002 [3]中国科学院北京高能物理研究所,北京同步辐射装置,北京100049

出　　处：《科学通报》2014年第17期1667-1673,1675-1682,共7页Chinese Science Bulletin

基　　金：国家自然科学基金(21001057;21163009);教育部科学技术研究重点项目(211088);江西省青年科学家培养计划(20122BCB23016);留学人员科技活动项目择优资助(赣人社字[2011]474号);江西省教育厅重点科技项目(GJJ13436);结构化学国家重点实验室基金(20110015);江西理工大学科研基金(JXXJ12072)资助

摘　　要：应用2，2’-联吡啶-6-甲酸甲酯（bpym）和4，4’-二甲基-2，2’-联吡啶-6-甲酸甲酯（mbpym），制得3个铂（Ⅱ）配合物[Pt（bpyc）Cl]（bpyc=2，2’-联吡啶-6-甲酸根，1），[Pt（mbpyc）Cl]（mbpyc=4，4’-二甲基-2，2’-联吡啶-6-甲酸根，2）和[Pt（mbpyc）（PPh3）]（ClO4）（3）. 配合物3的X射线单晶衍射结果表明，Pt（Ⅱ）中心离子与mbpyc的1个氧原子和2个氮原子以及三苯基膦的1个磷原子配位，构成一个变形的N2OP平面四边形. 在紫外可见吸收光谱中，配合物1-3的乙腈溶液在320-450 nm范围内有一个弱的低能量吸收带，它会受三齿螯合配体取代基和辅助配体的影响，可归属为金属到配体的电荷转移跃迁（1MLCT）、配体到配体的电荷转移跃迁（1LLCT）和配体内的电荷转移跃迁（1ILCT），与含时密度泛函理论（TD-DFT）计算结果一致. 在室温固态荧光发射光谱中，配合物1-3均有一个荧光发射峰，它也受辅助配体和三齿螯合配体取代基的影响.Utilizing 6-methoxycarbony-2,2＇-bipyridine and 6-methoxycarbony-4,4＇-dimethyl-2,2＇-bipyridine, three Pt（Ⅱ） complexes [Pt（bpyc）Cl] （bpyc=2.2＇-bipyridine-6-carboxglate）, [Pt（mbpyc）Cl] （mbpyc=4,4＇-dimethyl-2,2＇-bipyridine-6-carboxylate, 2）, and [Pt（mbpyc）（PPh3）]-（ClO4） （3） have been synthesized. As revealed via X-ray single-crystal diffraction, complex 3 adopts a distorted square-planar N2OP arrangement generated by one O atom and two N atoms of mbpyc and one P atom of PPh3. A weak lowest-energy absorption is observed at 320-450 nm in CH3CN solution for 1-3, which is affected by the substituents of tridentate chelating ligand and ancillary ligand and is ascribed to the metal-to-ligand charge-transfer （1MLCT） transitions mixed with the ligand-to-ligand charge-transfer （1LLCT） and intra-ligand charge-transfer （1ILCT） characters, as supported by their TD-DFT calculations. Complexes 1-3 have a solid luminescence properties at ambient temperature, which is also influenced by ancillary ligand and the substituents of tridentate chelating ligand.

关 键 词：铂(Ⅱ)配合物 酯基水解 三苯基膦 光致发光 

分 类 号：O627.8[理学—有机化学]