4H-1,2-苯并噁嗪类衍生物的合成  

The synthesis of the derivatives of 4H-1,2-benzoxazine

作　　者：宋健[1] 陈琳[1] 林永成[2] 陈荣礼[3] 

机构地区：[1]广东药学院药科学院,广东广州510006 [2]中山大学化学与化学工程学院,广东广州510275 [3]香港理工大学应用生物及化学科技学系

出　　处：《化学研究与应用》2014年第6期890-894,共5页Chemical Research and Application

基　　金：广东省科技计划项目(2010B060900084)资助;广东省科技计划项目(2012B061700040)资助;中国博士后基金项目([2010]07)资助

摘　　要：本文探索并发现了4H-1,2-噁嗪类化合物合成的新方法,在中性环境下,以溴代丙酮酸肟与Zn/Cu(OAc)2体系作用产生亚硝基乙烯类化合物,再进一步与带有给电子基团的乙烯类化合物进行杂DA环加成反应来合成4H-1,2-噁嗪类化合物,突破了4H-1,2-噁嗪类化合物的合成必须使用碱性环境下这一传统限制条件。首次合成了乙基4,4a,5,6,8a-五氢-苯[e]-1,2-噁嗪-3-羧酸酯(4a),并通过了1HNMR,13C-NMR,IR和元素分析等光谱学的结构表证,另外研究发现乙基4,4a,5,6,7,8a-六氢-1,2-噁嗪吡喃-3-羧酸酯(4c)的合成,采用Zn/Cu(OAc)2体系作为缚酸剂收率(60%)高于使用无水Na2CO3的传统方法(收率50%)。A new approach in neutral medium to synthesize 4H-1,2-oxazine ring was developed. The ethyl 2-nitrosoacrylate was gen-erated by the reaction of ethyl bromopyruvate oxime with Zn/Cu（ OAc） 2 system,which could react in situ with cyclohexadienes to produce the bicyclic 1,2-oxazines 3-ethoxycarbonyl-4,4a,5,6,8a-pantahydro-1,2-benzoxazine（4a） and known compounds 4b,4c respectively. The structure of the compound 4a was determined by1 HNMR,13 C-NMR,IR and elemental analysis. The reaction yield of the product 4c could reach 60%when the Zn/Cu（OAc）2 system was used to take the place of the traditional alkali（50%yield only） as dehydrobromination reagent.

关 键 词：4 H-1  2-噁嗪 缚酸剂 合成 

分 类 号：O626[理学—有机化学]