双核钌配合物中金属间相互作用的电化学研究  

Electrochemical Studies on the Intermetallic Interaction in Binuclear Ruthenium(Ⅱ) Complexes

作　　者：李红[1] 巢晖[1] 计亮年[1] 蒋雄[2] 

机构地区：[1]中山大学化学与化学工程学院,广东广州510275 [2]华南师范大学化学系,广东广州510631

出　　处：《电化学》2001年第2期167-172,共6页Journal of Electrochemistry

基　　金：国家自然科学基金 !(2 98710 36 ) ;广东省自然科学基金 !(970 2 11;990 4 52 )资助项目

摘　　要：应用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了由 2 ,2一联吡啶(bpy)和桥联配体 1,4_二 [2_咪唑并 [4 ,5_f]邻菲咯啉 ]苯 (DIPB)或 1,4_二 [2_脱氢咪唑并 [4,5_f]邻菲咯啉 ]苯 (DIPB_2H)所形成的对称双核钌配合物 (Ru2 :(bpy) 2 Ru(DIPB)Ru(bpy) 2 (ClO4 ) 4 和Ru2_2H :(bpy) 2 Ru(DIPB_2H)Ru(bpy) 2 (ClO4 ) 2 )在铂电极上的电化学性质以及金属间的相互作用 .研究结果表明 ,在 0 .1mol/L高氯酸四丁基铵 (TBAP)的乙腈溶液中 ,中心离子在循环伏安图上均呈现 1对可逆的 2电子氧化还原波 ,电位也几乎不变 ,其所对应的配位阳离子的扩散系数分别为 3.50×10 - 6 cm2 /s和 3.94× 10 - 6 cm2 /s.循环交流伏安和微分电容测定研究发现 ,桥联配体去质子化后 。The electrochemical characteristics and intermetallic interaction of symmetrical binuclear ruthenium(Ⅱ) complexes [Ru2:(bpy) 2Ru(DIPB)Ru(bpy) 2(ClO 4) 4 and Ru2_2H:(bpy) 2Ru(DIPB-2H)Ru(bpy) 2(ClO 4) 2 ]containing dinuclear ligand 2,2_bipyridine(bpy) and bridging ligand 1,4_di[2_imidazo[4,5_f][1,10] phenanthroine]benzene(DIPB) or 1,4_di[2_dehydrogen_imidazo[4,5_f][1,10] phenanthroine]benzene(DIPB_2H) on a platinum electrode have been investigated using cyclic voltammetry,cyclic ac voltammetry and differential capacitance techniques,etc.In acetonitrile solutions with a concentration of 0.1 mol/L TBAP,the central ruthenium ions in Ru2 and Ru2_2H complexes have shown a single 2e reversible oxidation_reduction wave on the cyclic voltammograms with basically the same formal potentials of Ru2_2H and Ru2 and a slightly larger apparent diffusion coefficient of the Ru2_2H complex cation than that of Ru2,i.e.,3.94×10 -6 cm 2/s and 3.50 ×10 -6 cm 2/s respectively.It appears that an enhanced electronic interaction exists between the two central ruthenium ions in the deprotonation of the bridging ligand(DIPB).

关 键 词：双核钌(Ⅱ)配合物 去质子化 电化学性质 电子相互作用 金属间相互作用 铂电极 

分 类 号：O646.5[理学—物理化学]