含PNNC桥基配体的二核、四核钴羰基簇合物的合成、表征和结构研究  

Synthesis and Characterization of Dinuclear and Tetranuclear Cobalt Carbonyl Clusters with PNNC-Contaning Bridging Ligands

作　　者：张富强[1] 吴秉芳[1] 刘树堂[1] 胡襄[1] 胡其图[1] 

机构地区：[1]内蒙古大学化学化工学院,内蒙古呼和浩特010021

出　　处：《内蒙古大学学报（自然科学版）》2001年第4期409-414,共6页Journal of Inner Mongolia University：Natural Science Edition

基　　金：国家自然科学基金 (2 9861 0 0 1 );内蒙古自然科学基金 (980 2 0 1 )项目资助

摘　　要：用 Co2 (CO) 8与两个含 SPNNC五员杂环前配体 SP(C6H4 OR) (S) N(C6H5) NCMe(R=Me,Et) (1 -硫 -2 -对烷氧基苯基硫化磷 -3 -苯基氮 -4 -氮 -5-甲基杂环戊烯 )反应 ,得到三类六个含PNNC桥基和 S、P桥基配体的二核、四核钴簇 (其中五个为新物种 ) .在反应中 ,前配体中的 C-S、P-S、P=S、P-N键发生断裂 ,形成多种复杂分子片与金属原子配位 ,重新组建成三类不同的羰基钴簇 .对这六个物种进行了元素分析及 IR、1HNMR,MS表征 ,其化学式分别为 :Co4(CO) 10 (μ4 -S) (μ4 -PC6H4 OR) ( a:R=Me, b;R=Et) ,Co4 (CO) 10 (μ3 -S)〔μ-η2 -P(C6H4 OR) N(C6H5) NCMe〕( a:R=Me, b:R=Et)和 Co2 (CO) 5〔μ-η3 -P(C6H4 OR) N(C6H5) NCMe〕( a:R=Me, b:R=Et) .并用 X-ray衍射法测定了 b 的单晶结构 ,结果表明 ,该晶体属单斜晶系 ,P2 (I) /C空间群 ,晶胞参数为 a=1 9.0 65(4 ) ,b=1 0 .0 81 (2 ) ,c=1 6.663 (3 ) ;β=97.3 6(3 )°.分子骨架为平面三角钉型 .Five novel clusters of three types have been obtained by reaction of Co 2(CO) 8 with two five membered SPNNC containing heterocycle ligands SP(C 6H 4OR)(S)N(C 6H 5)NCMe.Their formula are as follows:Co 4(CO) 10 ( μ 4 -S) ( μ 4 -PC 6H 4OR);Co 4(CO) 10 ( μ 3 -S) ( μ η 2 -P(C 6H 4OR)N(C 6H 5)NCMe);Co 2(CO) 5( μ η 3 -P(C 6H 4OR)N(C 6H 5)NCMe)(Ⅰ a,Ⅱ a,Ⅲ a: R=Me,Ⅰ b,Ⅱ b,Ⅲ b,R=Et).These clusters have characterized by elementary analysis ,IR, 1HNMR and MS spectroscopy. The molecular structure of the cluster Ⅱ b has been determined by single crystal X ray diffraction techniques. The crystal belongs to monoclinic with space group P2 1/c . The cell parameters as follows: a =19.065  (4),b =10.081(2) , c =16.663(3) ,β=97.36°,V =3170.4  3,Z =4 .Co(1)-Co(3)=2.4508 ,Co(1)-Co(4)=2.5194 ,Co(3)-Co(4)=2.5713 ,Co(2)-Co(3)=2.6870 .The structure analysis show that Ⅱ b is a “spiked triangular” Cluster and contains a PNNC bidentate bridging ligand. Four Co atoms were nearly in a plane.

关 键 词：钴羰基簇合物 含PNNC配体 合成 表征 结构 成键 

分 类 号：O614.812[理学—无机化学]