1,3,5-三(N-α-吡啶亚甲基氨亚甲基)苯合三铜(Ⅱ)配合物作为模拟水解酶的研究  

A Complexe of 1,3,5-tri-(N-α-pyridylmethylenic aminomethylen ic)Benzene Tri-Copper(Ⅱ)as a Model for Hydrolytic Metalloenzyme

作　　者：赵小军 林华宽[1,3] 杨恩翠[2] 朱守荣[1] 王旭[1] 郭延河[1] 苏循成[1] 陈荣悌[1] 

机构地区：[1]南开大学化学系 [2]天津师范大学化学与生命科学学院 [3]南京大学配位化学国家重点实验室,南京210093

出　　处：《无机化学学报》2001年第6期865-870,共6页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金资助项目(No.29971018);天津市教委自然科学基金资助项目(No.990711)

摘　　要：研究了135三Nα吡啶亚甲基氨亚甲基苯三铜配合物作为水解酶模拟物催化4硝基苯酚醋酸酯NA水解动力学。在pH为7.5～9.3范围内配体与铜形成了1∶3配体∶铜离子配合物。结果表明催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应其水解速率方程v=kTobsNA=MLT+OH-+k0+iNA。其二级反应速率常数kMLH1在一定范围内随pH值的增加而增加。kMLH1的最大值和kOH分别为0.2668.57mol-1·m3·s-1k0为NA的溶剂解常数k0=1.28×10-6s-125.0±0.1℃I=0.100.020Tris缓冲溶液kMLH1值较以前报道的配合物更大显示该配合物催化活性更高表明Cu配合物中的Cu…OH-是有效的亲核试剂对底物NA酯的水解有较好的催化作用依据实验结果提出了催化反应的机理。Copper?complexes of novel tripod ligand have been examined as catalysts for the h ydrolysis of 4-nitrophenyl acetate(NA).The ligand forms a 1∶3Copper?complex in pH range 7.5～9.3.In the kinetic studies using the copp er complexes in 10%(V/V)CH3CN at 298K,I=0.10mol·dm-3KNO3and pH 6.8～9.0,it was shown that the Cu?…OHserves as a good nucleophile that effectively catalyze NA hydrolysis.The hydrolysis rate follows the law v=k obsT[NA]=(Kobscom[complex]+kOH[OH-]+k0)[NA].The second-order rate constant of CuLH-1is 0.266mol-1·dm3·s-1(T=25.00.1℃,I=0.10mol·L-1 KNO3,0.02mol·L-1Tris buffer,10%CH3CN aque-ous solutionfor),The catalytic reaction mechanism i s suggested by the experimental resu lts.

关 键 词：动力学 催化水解 金属酶 三角架配体 铜(Ⅱ)配合物 

分 类 号：O621.256.5[理学—有机化学] Q556[理学—化学]