新型二茂锆化合物(1,2-Ph_2-4-PrCp)_2ZrCl_2的合成及催化烯烃聚合反应研究  

Synthesis of A Novel Zirconocene Complex (1,2-Ph_2-4-PrCp)_2ZrCl_2 and Catalysis for Olefin Polymerization

作　　者：张帆[1] 母瀛[1] 陈从喜 

机构地区：[1]吉林大学化学系,长春130023

出　　处：《高等学校化学学报》2002年第1期143-146,共4页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金 (批准号 :2 973414 3;2 96 72 0 13)资助

摘　　要：3,4 -二苯基环戊 -2 -烯 -1 -酮与丙基锂反应 ,经酸化脱水得新环戊二烯衍生物 1 ,2 -二苯基 -4 -丙基 -1 ,3-环戊二烯 ( 1 ) .用丁基锂处理 1得到相应的环戊二烯基锂 ,再与 Zr Cl4在甲苯中反应 ,生成大立体阻碍二氯二茂锆化合物 ( 1 ,2 -Ph2 -4 -Pr Cp) 2 Zr Cl2 ( 2 ) .化合物 1和 2均经元素分析和核磁共振谱学表征 .经甲基铝氧烷( MAO)活化 ,化合物 2在较低 Al/Zr比条件下既可有效地催化乙烯聚合 ,生成高分子量、高熔化温度聚乙烯 .2 /MAO体系对丙烯聚合表现出高活性 ,生成低分子量齐聚物 。A new cyclopentadiene derivative 1,2 diphenyl 4 propyl 1,3 cyclopentadiene(1) was synthesized by reaction of 3,4 diphenyl 2 cyclopentenone with n propyl lithium. 1 was treated with n butyl lithium and then reacted with ZrCl 4 in toluene to give sterically bulky unbridged zirconocene dichloride(1,2 Ph 2 4 PrCp) 2ZrCl 2(2). 1H NMR and 13 C NMR spectroscopic analyses reveal its C 2v symmetric conformation in solution. Upon activation with methylaluminoxane(MAO), 2 effectively polymerizes ethylene and produces high molecular weight polyethylenes with high melting transition temperatures at low Al/Zr ratios. At ambient conditions, 2/MAO system shows high catalytic activity in propylene polymerization and produces oily oligomers.

关 键 词：茂金属催化剂 烯烃 聚合反应 二茂锆化合物 均相催化 乙烯 丙烯 

分 类 号：O632.12[理学—高分子化学] O643.36[理学—化学]