Rh_2CO_2/Al_2O_3上H_2吸附及CO和H_2共吸附  

Chemisorption of H_2 and Coadsorption of H_2 and CO on Rh_2Co_2/Al_2O_3

作　　者：陈耀强[1] 龚茂初[1] 祝小红[1] 明虹[1] 唐水花[1] 

机构地区：[1]四川大学化学学院,成都610064

出　　处：《高等学校化学学报》2002年第4期715-717,共3页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金(批准号:29273117)资助.

摘　　要：CO加氢反应机理一直是许多化学工作者感兴趣的课题. Rh催化剂因其优良的性能而被用于CO加氢机理研究. CO在Rh上的吸附态已证实存在线式、桥式和孪生3种吸附方式[1], 但对CO加氢反应的另一反应物H2的吸附态的研究则很少. 1991年Worley[2]利用高压超纯氢首次在2.2%Rh/Al2O3膜上观测到一个出现在2 013 cm-1的Rh-H谱带. Chen等[3,4]曾初步研究了3%Rh/SiO2和Rh-V/SiO2上氢的化学吸附. 在CO加氢反应条件下, 文献[5～8]报道了'线式CO'谱带和'桥式CO'谱带, 但这两个谱带的波数比CO单独吸附时的线式和桥式CO谱带的波数低. 一些研究者[7,8]将CO加氢反应条件下的'线式CO'和'桥式CO'谱带与CO单独吸附时的线式和桥式CO谱带等同起来; 另一些研究者[5,6] 则将'线式CO'谱带归属为羰基氧化物(HRhCO), 并认为是CO加氢反应的一个重要中间物, 而将'桥式CO'谱带等同于CO单独吸附时的线式CO谱带. 本文针对上述问题, 采用超纯H2 , 利用FTIR动态方法对Rh2Co2/Al2O3上H2的化学吸附及CO和H2在各吸附中心上的相互作用进行了研究, 得到了重要的信息.The adsorption of H2 as well as coadsorption of H2 and CO on Rh2Co2/Al2O3 catalyst has beenstudied using in situ FTIR dynamic method. The band at 1 959 cm-1 for Rh-H vibration on Rh2Co2/Al2O3 (w=3%) was observed and increased in intensity without shift to low wavenumber as H2 coverageincrease. In the dynamic process of CO adsorption on Rh2Co3/Al2O3 preadsorbing H2-TP(in H2 and CO),the bands for the gem-dicarbonyl species, the linear CO species and the bridge carbonyl species were lostand the bands for carbonyl hydrides were observed at 293 K. At about 473 K, the C-O bond of rhodiumcarbonyl hydrides starts to break down and CO hydrogenation reaction occurs. It can be concluded that thescission of C-O bond under the conditions of CO hydrogenation is via rhodium carbonyl hydrides.

关 键 词：Rh2Co2/Al2O3 催化剂 H2 吸附 CO 共吸附 羰基氢化物 FTIR 一氧化碳 氢气 加氢反应 铑 羰基氧化物 

分 类 号：O613.71[理学—无机化学] O643.32[理学—化学]