新型一维有机-无机聚合物:[{Ca(DMF)_(5)}_(2)-SiMo_(12)O_(40)]_(n)的合成、结构及热性质  

作　　者：王敬平[1] 吴强[1] 牛景扬[1] 

机构地区：[1]河南大学化学化工学院,开封475001

出　　处：《中国科学(B辑)》2002年第3期210-217,共8页Science in China(Series B)

基　　金：河南省杰出青年基金;河南省自然科学基金(批准号:004040300和004031800)资助项目

摘　　要：以硅钼酸、氯化钙和N,N-二甲基甲酰胺为原料合成了以聚金属氧酸盐为构筑块的一维链状有机-无机聚合物[{Ca(DMF)_(5)}_(2)SiMo_(12)O_(40)]_(n).化合物的晶体属于单斜晶系,P2_(1)/n空间群,α=1.3379(3),b=1.9796(4),c=1.4574(3)nm,β=92.24(3)°,V=3.8568(13)nm^(3),Z=2.由7589个可观测衍射[I≥2σ(I)]用于精修所有的结构参数,得一致性因子R_(1)=0.083,wR_(2)=0.2065.结构测定结果表明,化合物中Ca^(2+)离子为七配位,五角双锥构型,配位氧原子分别来自6个DMF分子和1个杂多阴离子的端氧原子.金属离子与杂多阴离子的端氧成键并通过Ca-O-Mo连接与杂多阴离子骨架相连.化合物中相邻的{Ca(DMF)_(5)}_(2)SiMo_(12)O_(40)结构单元通过Ca-O-Ca形式桥联形成新奇的一维无限链;化合物的IR光谱和X射线衍射结果表明,有机给体与杂多阴离子之间在固态条件下有较强的相互作用;UV光谱表明在稀的乙腈和水的混合溶液中,杂多阴离子与外界阳离子在溶剂作用下处于解离状态;TG/DTA曲线表明,化合物的失重过程分三步进行,化合物中杂多阴离子的热稳定性与硅钼酸中SiMo_(12)O_(40)_(4-)的相比有明显升高.

关 键 词：合成 晶体结构 热性质 

分 类 号：O631.5[理学—高分子化学]