新型桥联双四面体簇合物的合成与表征  

Synthesis and Characterization of Novel Linked Clusters

作　　者：张玉华[1] 李庆山[1,2] 夏春谷[1] 殷元骐[1] 周忠远[3] 

机构地区：[1]中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,兰州730000 [2]南开大学元素有机化学研究所工作 [3]香港理工大学应用生物及化学技术学系

出　　处：《高等学校化学学报》2002年第8期1515-1519,共5页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金 (批准号 :2 98710 61)资助

摘　　要：利用 (μ3-CCO2 Et) Co3(CO) 9与单阴离子试剂 [Mo(CO) 3(η5-C5H4 R) ]- [R=H,C(O) Me]的反应合成了 2个新的含 CCo2 Mo骨架的簇合物 (μ3-CCO2 Et) Co2 Mo(CO) 8(η5-C5H4 R) [R=H (1 ) ;R=C(O) Me(2 ) ],进而用其与双阴离子试剂 {- M(CO) 3[η5-C5H4 C(O) ]}2 -1 ,4-C6 H4 [M=Mo,W]反应合成了 4个双四面体簇合物 {(μ3-CCO2 Et) Co Mo M(CO) 7(η5-C5H4 R) [η5-C5H4 C(O) ]}2 -1 ,4-C6 H4 [M=Mo,R=H(3 ) ;M=Mo,R=C(O) Me(4 ) ;M=W,R=H(5 ) ;M=W,R=C(O) Me(6) ].这 6个化合物的 C和 H元素分析 ,IR,1 H NMR等表征都与其结构一致 .晶体 X射线衍射分析表明 ,化合物 2属单斜晶系 ,C2 /c空间群 ,晶胞参数a=1 .1 2 64(3 ) nm,b=1 .1 879(3 ) nm,c=3 .3 5 65 (1 0 ) nm,β=93 .3 2 0 (5 )°,V=4.484(2 ) nm3,Z=8,Dc=1 .867g· cm- 3,F(0 0 0 ) =2 480 ,R=0 .0 3 69,w R=0 .1 1 5The reactions of ( μ 3 CCO 2Et)Co 3(CO) 9 with [Mo(CO) 3( η 5 C 5H 4R)] - [R=H or C(O)Me] gave rise to the formation of ( μ 3 CCO 2Et)Co 2Mo(CO) 8( η 5 C 5H 4R) (1), C(O)Me(2)]. The further reaction of cluster 1 or 2. The further reaction of cluster 1 or 2 with {(M(CO) 3[ η 5 C 5H 4C(O)]} 2 1,4 C 6H 4 yielded four linked clusters {( μ 3 CCO 2Et)CoMoM(CO) 7( η 5 C 5H 4R)[ η 5 C 5H 4C(O)]} 2 1,4 C 6H 4 [M=Mo, R=H[STHZ](3); M=Mo, R=C(O)Me(4); M=W, R=H(5); M=W, R=C(O)Me(6)]. . All these clusters were characterized by C/H analyses, IR and 1H NMR. The crystal structure of cluster 2 was determined by single crystal X ray diffraction method. The crystal belongs to monoclinic system with space group, C2/c and lattice parameters, a =1.126 4(3) nm, b =1.187 9(3) nm, c =3.356 5(10) nm, β =93.320(5)°, V =4.484(2) nm 3 , Z =8, D c =1.867 g·cm -3 , F(000)=248 0, R=0.036 9, wR = 0.115 0 .

关 键 词：桥联双四面体簇合物 合成 晶体结构 钼 金属交换反应 

分 类 号：O614.612[理学—无机化学]