分子内叠氮酰氯的Schmidt反应合成(R)-苯并吲哚里西定  

Synthesis of(R)-benzoindolizidine by Intramolecular Schmidt Reaction of ω-Azido Acyl Chloride

作　　者：李晓静[1] 王宝娟[1] 康晓艳[1] 顾培明[1] 李学强[1] 

机构地区：[1]宁夏大学宁夏天然药物工程技术中心化学系宁夏能源化工重点实验室,宁夏银川750021

出　　处：《合成化学》2014年第5期647-650,共4页Chinese Journal of Synthetic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金资助项目(21062014)

摘　　要：5-溴戊酰氯与手性助剂(S)-4-苄基-2-噁唑烷酮经酰胺化反应制得手性酰胺(3);3与叠氮钠反应得烷基化前体(4);以苄溴为烷基化试剂,碱辅助在酰胺羰基邻位引入苄基高立体选择性地制得手性酰胺[(R)-5],dr>99/1。用H2O2脱除(R)-5中的助剂结构单元得多米诺反应的前体手性叠氮羧酸[(R)-6];用草酰氯预处理(R)-6,原位制得叠氮酰氯,随即以四氯化锡来实现分子内Schmidt反应,苯环原位捕获重排中间体合成内酰胺[(R)-7],92%ee;用红铝还原(R)-7合成了(R)-苯并吲哚里西啶,收率85%,总收率40.6%,其结构经1H NMR,13C NMR和IR确证。The chiral arnide （3） was prepared by amidation of 5-bromopetanoyl chloride with the ehiral auxiliary （S） -（ - ） -4-benzyl-2-oxazolidinone. The azido carboxylic acid[ （R） -6] was synthe- sized by reaction of 3 with sodium azide, then introducing of benzyl and removel of the auxiliary. Treatment of （R）-6 with oxalyl chloride followed with stannie chloride gave the benzo fused lactam [ （R）-7 ] in good yield with 92% ee. （R）-benzoindolizidine with the yield of 85% was synthesized by reudetion of （R）-7 with red aluminum. The total yield was 40.6%. The structure was confirmed by l H NMR, 13C NMR and IR.

关 键 词：Schmidt反应 苯并吲哚里西定 合成 叠氮 立体化学 

分 类 号：O626.3[理学—有机化学] O621.3[理学—化学]