碳正离子重排反应合成Cyclocitrinol核心骨架  

Synthesis of Cyclocitrinol Skeleton via a Carbocation Rearrangement

作　　者：刘涛[1] 严语波[2] 马海燕[1] 丁凯[3] 

机构地区：[1]华东理工大学金属有机实验室,上海200237 [2]上海师范大学资源化学实验室,上海200234 [3]中国科学院上海有机化学研究所天然产物合成重点实验室,上海200032

出　　处：《有机化学》2014年第9期1793-1799,共7页Chinese Journal of Organic Chemistry

基　　金：国家自然科学青年科学基金(No.20902098)资助项目~~

摘　　要：Cyclocitrinol是一类具有独特的桥环结构的天然产物,其桥环核心骨架可由高张力的降蒈烯酮开环制备得到.以商品化的19-羟基雄甾为原料,通过高烯丙基碳正离子重排反应,高效地合成了降蒈烯酮关键中间体,完成了Cyclocitrinols天然产物的核心骨架的合成.Cyclocitrinol featured a unique bridged bicyclic skeletons, which may be constructed via SmI2-mediated reaction from a highly strained norcarenone. Herein, using commercially available 19-hydroxy-androstane as starting material, the norcarenone intermediate was synthesized via a novel homoallylic carbocation rearrangement, which was transformed into the core of cyclocitrinols.

关 键 词：甾体 MITSUNOBU反应 Cyclocitrinol 碳正离子重排 

分 类 号：O621.25[理学—有机化学]