咪唑-多联吡啶钌配合物的合成、晶体结构和性能研究  

Study on the Synthesis,Crystal Structure and Properties of Ruthenium Complexs with Ploypyridine Derivative Ligands

作　　者：覃彪[1] 傅文甫[1] 

机构地区：[1]中国科学院理化技术研究所,光化学转换与光电子材料重点实验室,北京100190

出　　处：《无机化学学报》2014年第10期2279-2287,共9页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.21071123)资助项目

摘　　要：以多联吡啶类配体取代咪唑3-位,合成了2个配体,进而得到了2个钌配合物[Ru(tpy-PhCH2-Im-Naph)2](PF6)4(C1)和[Ru(2,2′-bpy)2(2,2′-bpy-(CH2-Im-CH3)2)](PF6)4(C2)(tpy=2,2′:6′,2″-三联吡啶,bpy=2,2′-联吡啶,Im=咪唑,Naph=5,7-二甲基-1,8-萘啶),通过核磁、质谱、元素分析,紫外、荧光等对这些化合物进行了表征,经X-射线晶体衍射分析确定了配合物C1的晶体结构。结构解析表明:配合物C1是离子型化合物,沿c轴方向堆积成规律的孔洞状。电化学性质测试揭示了氧化还原是一个单电子可逆的过程,对应的可逆对为Ru(Ⅲ)/Ru(Ⅱ),E1/2分别为1.26和1.32 V。C1和C2与CO2的加合物的红外光谱测试表明,这些化合物在碱的作用下能形成碳卡宾,可与CO2结合。Ruthenium （Ⅱ） complexs with polypyridine-based derivative ligands, [Ru（tpy-PhCH2-Im-naph）2]（PF6）4（C1） and [Ru（2,2′-bpy）2（2,2′-bpy-（CH2-Im）2）]（PF6）4（C2）（tpy=2,2′：6′,2″-terpyridine, 2,2′-bpy=2,2′-bipyridine, Im=imidazole, Naph =5,7-dimethyl-1,8-naphthyridine） have been synthesized, and were characterized by1 H NMR,ESI-MS, UV-Vis, fluorescence spectra, elemental analysis. Single-crystal X-ray diffraction analysis reveals that C1 is a cation-anion complex, and constructed of molecular stacking along the c axis to form cavities structure.Cyclic voltammetry studies on the complexes showed one electron Ru（Ⅲ） /Ru（Ⅱ） reversible couple with E1/2of 1.26 V and 1.32 V, respectively. In addition, the CO2 adducts of C1 and C2 were investigated by IR spectra. CCDC：957798, C1.

关 键 词：氮杂环卡宾 多联吡啶钌配合物 晶体结构 CO2固定 光谱性质 

分 类 号：O614.821[理学—无机化学]