两个磷光铱配合物的合成和性质研究  

Synthesis and Properties of Two Phosphorescence Iridium Complexes

作　　者：周永慧[1] 孔庆刚[1] 王正梅[1] 王铖铖[2] 郑佑轩[2] 

机构地区：[1]南京信息工程大学环境科学与工程学院,江苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室,南京210044 [2]南京大学化学化工学院,配位化学国家重点实验室,南京210093

出　　处：《无机化学学报》2014年第10期2288-2294,共7页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.21301095);江苏省自然科学基金(No.BK20130054)资助项目

摘　　要：由于具有P=O键,二(二苯基膦酰)胺(tetraphenylimidodiphosphinate acid,Htpip)作为辅助配体引入Ir(III)配合物中,可以提高配合物的电子迁移率和器件的效率。采用氟取代的2-(4-氟苯基)吡啶(F4-ppy)为主配体、以Htpip和三氟甲基取代的Htfmtpip为辅助配体合成了2个铱配合物Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)。晶体结构中Ir原子的配位几何构型均为八面体构型,Ir(F4-ppy)2(tpip)属于正交晶系Pbca空间群,而Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)属于单斜晶系P21/c空间群。配合物都具有较好的热稳定性,Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的初始分解温度分别为385和395℃。配合物Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的氧化和还原峰较配合物Ir(F4-ppy)2(tpip)分别向正电压移动了大约0.134和0.12 V,相应的HOMO和LUMO能级分别降低了0.14和0.43 eV。在室温、1×10-5mol·L-1的CH2Cl2溶液中Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的最大磷光发射峰分别位于492和495 nm,量子效率分别为9.2%和16.4%。结果表明在辅助配体上引入4个三氟甲基后不仅可以提高配合物的热稳定性和电化学稳定性,并且可以调控配合物的HOMO/LUMO能级和发光效率。Due to the P=O bond, the introducing of tetraphenylimidodiphosphinate acid（Htpip） as the ancillary ligand can increase the electron mobility of the iridium complex and improve the organic light-emitting diode（OLED） performances. Using the 2-（4-fluorophenyl）pyridine（F4-ppy） as the cyclometalted ligand, Htpip and trifluoromethyl substituted Htfmtpip as the ancillary ligands, the complexes Ir（F4-ppy）2（tpip） and Ir（F4-ppy）2（tfmtpip）crystallize in the space groups Pbca of orthorhombic system and P21/c of monoclinic system, respectively, and the central Ir（Ⅲ） atom occupies an octahedral coordination. Ir（F4-ppy）2（tpip） and Ir（F4-ppy）2（tfmtpip） show good thermal stability with decomposed temperatures of 385 and 395 ℃, respectively. Compared with Ir（F4-ppy）2（tpip）, the oxidation and reduction peaks of Ir（F4-ppy）2（tfmtpip） shift to the positive range and the HOMO/LUMO energy levels are decreased from-5.55/-2.92 eV to-5.41/-2.49 eV. In the CH2Cl2solution（1 ×10^-5mol·L^-1） the maximum phosphorescence peaks of Ir（F4-ppy）2（tpip） and Ir（F4-ppy）2（tfmtpip） locat at 492 and 495 nm with quantum efficiencies of 9.2% and 16.4% at room temperature, respectively. The results prove that the introducing of-CF3 moieties to the ancillary ligand can increase the thermal/electrochemical stability, manipulate the HOMO/LUMO energy levels and improve the luminescence efficiency of the Ir （Ⅲ） complex. CCDC： 934799, Ir（F4-ppy）2（tpip）; 934800, Ir（F4-ppy）2（tfmtpip）.

关 键 词：二(二苯基磷酰)胺 2-(4-氟苯基)吡啶 铱配合物 晶体结构 电化学 磷光 

分 类 号：O614.825[理学—无机化学] TN383.1[理学—化学]