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作 者:鲁丹丹[1] 王志鹏[2] 王红华[2] 周光远[2,3] 崔善子[1]
机构地区:[1]长春工业大学化学工程学院,长春130012 [2]中国科学院长春应用化学研究所,长春130022 [3]常州储能材料与器件研究院,常州213002
出 处:《应用化学》2014年第12期1378-1383,共6页Chinese Journal of Applied Chemistry
基 金:吉林省科技发展计划资助项目(20130204029GX)~~
摘 要:从4,4'-二氟三苯二酮(DFTBDK)和酚酞出发,利用"拟高稀(pseudo high dillution)"技术,一步法制备酚酞聚芳醚酮酮环状齐聚物(c-PEKK-C),成环率78%。基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱MALDI-TOF MS数据表明,聚合产物系聚合度为n=2~8的环状低聚物,其中以二、三聚体为主要成分(占环化产物的85%)。运用J-S高分子环化理论证实4,4'-二氟三苯二酮的单体结构有利于形成环状化合物。以4,4'-联苯二酚钾盐为催化剂,在300~350℃范围内,N2气保护下,环状齐聚物进行熔融开环聚合反应得到相应的线性高相对分子质量酚酞聚芳醚酮酮(ROP-PEKK-C),GPC测得其Mw为1.2×10^5。Under pseudo high dilution conditions, cyclic oligomers of phenolphthalein poly (ether ketone ketone) s ( e-PEKK-C ) were synthesized from phenolphthalein and 4,4'-difluorotribenzodiketone ( DFTBDK ) with a cyclization ratio of 78%. MALDI-TOF MS characterization indicates that c-PEKK-C has a broad size distribution (n = 2 -8 ) with cyclic dimers and trimers as main components( 85% ). The molecular structure of DFTBDK is prone to form cyclic structure that can be confirmed by Jacobson-Stockmayer theory. Melt ringopening polymerization(ROP) (300 ~ 350 ℃ ) of cyclic oligomers catalyzed by potassium 4,4'-biohenol gives the corresponding linear products with high relative molecular mass(Mw 1.2 ×10^5).
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