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作 者:金超[1] 王银歌[1] 钱惠芬[1,2] 黄伟[2]
机构地区:[1]南京工业大学理学院,南京210009 [2]南京大学化学化工学院,南京微结构国家实验室,配位化学国家重点实验室,南京210093
出 处:《无机化学学报》2015年第2期413-419,共7页Chinese Journal of Inorganic Chemistry
基 金:国家自然科学基金(No.21171088);“青蓝工程”资助项目
摘 要:基于1,10-菲咯啉-5,6-二酮2,9位双噻吩的扩展策略,设计合成了2个化合物1和2。有趣的是,在大位阻双齿螯合配体2的配位化学研究中发现,只有铜( Ⅱ)离子生成了稳定的配合物3·H2O。此外,对2,2·CHCl3和3·H2O的X-射线单晶结构研究表明,为了克服空间位阻以满足中心铜( Ⅱ)离子的配位构型要求,1,10-菲咯啉-5,6-二酮及其2,9位取代的2个噻吩环之间的二面角分别从自由配体中的1.9(2)°、5.2(6)°和25.3(3)°、34.9(3)°增加到了铜( Ⅱ)配合物中的5.6(2)°、6.5(6)°和27.2(3)°、38.2(3)°。1,10-Phenanthroline-5,6-dione based molecules (1 and 2), extended by two thiophene rings at 2 and 9 positions, have been designed and prepared successfully. It is interesting to mention that the study of coordination chemistry of this large steric ligand 2 with some transition-metal ions reveals that only a Cu(Ⅱ) complex 3·H20 can be yielded. The conformation of ligand 2 undergoes great alteration after Cu(Ⅱ) ion complexation, where the dihedral angles between the central 1,10-phenanthroline-5,6-dione and its neighboring two thiophene rings are significantly increased from 1.9(2)°/5.6(2)° in 2 and 5.2(6)°/6.5(6)° in 2·CHCl3 to 25.3(3)°/27.2(3)° and 34.9(3)°/ 38.2(3)°in 3·H20 in order to meet the geometric requirement of four-coordinate Cu(Ⅱ) centre.
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