A breathing chiral molecular solid for enantioseparation via single-crystal-to-single-crystal transformation  

具有“呼吸效应”的手性分子固体利用单晶到单晶转换实现对手性分子的分离(英文)

作　　者：刘俊良 刘维 黄国璋 童明良 

机构地区：[1]Key Laboratory of Bioinorganic and Synthetic Chemistry of Ministry of Education,School of Chemistry and Chemical Engineering,Sun Yat-sen University

出　　处：《Science Bulletin》2015年第4期447-452,M0003,共7页科学通报（英文版）

基　　金：supported by the National Natural Science Foundation of China(91122032,21121061,90922009,and 50872157);the National Basic Research Program of China(2012CB821704)

摘　　要：Two chiral supramolecular porous solids derived from novel cluster-based structures of [Mn^Ⅲ_4Mn^Ⅱ] and [Mn_7^Ⅲ Mn_3^Ⅱ ] were synthesized. Driven by the distinct pores and host-guest interactions, they exhibited either selective gas adsorption ability for the former or the ability of enan- tioselective separation via reversible single-crystal-to-sin- gle-crystal transformation for the latter.无论在超分子化学、材料化学和药物工程中,外消旋混合物的对映选择性分离一直都被化学家们视为富有意义和充满挑战的领域.多孔固体材料——富含氢键给体/受体的手性孔道且其框架具有高度稳定性——成为一类有潜力用于分离外消旋混合物的候选者.本文报道了2例基于分子簇的新颖手性超分子多孔固体材料:[MnIII4MnII]以及[MnIII7MnII3].由于它们独特的孔道结构和主客体相互作用,前者表现出对气体分子的选择性吸附;而后者能以单晶到单晶转换的方式实现手性分子(例如仲丁醇)和非手性分子(例如水、乙腈、二氯甲烷、正丁醇)的可逆交换.碗状[MnIII7MnII3]分子通过氢键连接成螺旋排列的一维超分子链,链间产生了几近20%孔隙率的孔道.它具有高度稳定性和坚固性,经过数次溶剂交换,即使交换前后晶胞体积像呼吸一样反复膨胀和收缩,其晶型依然能够保持.有趣的是,S构型的[MnIIIII7Mn3]选择性地包裹S构型的仲丁醇,反之亦是,表明该多孔固体材料有潜力用于分离仲丁醇的外消旋混合物.

关 键 词：Manganese（Ⅱ Ⅲ） CHIRAL SUPRAMOLECULAR Porous solids Enantioselectiveseparation 

分 类 号：TQ028[化学工程]