铜配合物修饰的Dawson型钨磷酸盐的合成、晶体结构和催化性能  

Synthesis,Crystal Structure and Catalytic Activity of a Dawson-type Tungstophosphate Decorated by Copper Complexes

作　　者：朱浩天[1] 李晓辉[1] 白建萍[1] 卢明达 安悦[1] 由万胜[1] 

机构地区：[1]辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连116029

出　　处：《应用化学》2015年第4期433-441,共9页Chinese Journal of Applied Chemistry

基　　金：全国大学生创新创业训练计划(201310165014);辽宁省高等学校科学研究一般项目(L2014421)资助~~

摘　　要：在水热条件下,Cu(Ⅱ)-H2biim配合物与Dawson型钨磷酸盐构筑了1个无机-有机杂化化合物[Cu(H2biim)2(H2O)][{Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]·11H2O(1)(H2biim=2,2'-联咪唑)。通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、元素分析、电化学分析等技术手段对其进行了表征。结构分析表明,在化合物1分子中,[P2W18O62]6-单元作为双齿配体与2个Cu2+离子配位形成双支撑的杂多阴离子[{Cu(H2biim)2}2(P2W18O62)]2-,在其外部有1个游离的[Cu(H2biim)2(H2O)]2+和11个H2O分子。H2biim分子与杂多阴离子/H2O分子间存在NH幆O/OW氢键,通过氢键、静电和π-π堆积作用,进一步构成具有3D结构的晶体材料。该晶体化合物对H2O2和Na NO2的还原具有良好的电催化作用;同时,作为酸催化剂用于合成环己酮乙二醇缩酮反应,催化活性高,可重复使用。An inorganic-organic hybrid compound [Cu（HEbiim）2（H2O）][ {Cu（H2biim）2}2（P2W18 O62）]· 11H2O（H2biim = 2,2＇-biimidazole） （1） has been hydrothermally constructed by the reaction of Cu （Ⅱ）- H2biim complexes and Dawson-type tungstophosphate, and characterized by single-crystal X-ray diffraction, infrared spectroscopy（IR） , X-ray powder diffraction（XRD） , elemental analysis and electrochemical analysis. Structural analysis shows that the polyanion [ P2W18O62 ]^ 6- , as a bidentate ligand, coordinates with two Cu^2＋ ions to form a bi-Cu （ Ⅱ） -supporting heteropolyanion [ { Cu （HEbiim）2 }2 （P2W18 O62 ） ]^ 2-, which is surrounded by an isolated [ Cu （ HEbiim） 2 （ H2O） ] ^2 ＋ and eleven H2O molecules. The presence of N--H....O/OW hydrogen bonds between HEbiim molecules and polyoxoanion or water molecules, in company with the synergistic effect of electrostatic interactions and π-π stack, leads to the formation of a crystal material with 3D framework further. Compound 1 displays good electrocatalytic activity toward the reduction of HEO2 and NaENO2. Meanwhile it is also a good acid-catalyst for the synthesis of cyclohexanone ethylene ketal and can be recycled.

关 键 词：铜配合物 DAWSON结构 钨磷酸盐 联咪唑 电催化 酸催化 

分 类 号：O614.1[理学—无机化学]