钴(Ⅲ)催化CpCoS_2C_2B_(10)H_(10)分子内B(3)/B(6)位和Cp配体偶联(英文)  

Cobalt髥-Mediated Intramolecular Coupling of B(3)/B(6) in CpCoS_2C_2B_(10)H_(10) with Cp Ligand

作　　者：叶红德[1,2] 徐宝华[1] 胡久荣[2] 燕红[1] 

机构地区：[1]南京大学化学化工学院,配位化学国家重点实验室,南京210093 [2]上饶师范学院化学化工学院,上饶334001

出　　处：《无机化学学报》2015年第7期1447-1452,共6页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.21361022,21261020);第54批中国博士后科学基金面上基金(No.2013M541640);南京大学配位化学国家重点实验室第25批开放课题资助项目

摘　　要：半夹芯16e化合物Cp Co S2C2B10H10(Cp:cyclopentadienyl)(1)与HC≡CCO2Me在2-甲基二硫代丙酸存在下反应生成化合物{(C5H4Co S2C2B9H9)(CH=CHCO2Me)(Me2C=CS2H)}(2)和(Me2C=CS2H)3Co(3)。在化合物2中,原料化合物1中的一个S-Co键断裂,该S原子与一分子HC≡CCO2Me末端炔基碳原子连接。Co原子与2-甲基二硫代丙酸的S原子连接成键,2-甲基二硫代丙酸分子中的SH基团与Co原子通过配位键相连;同时,Cp环的一个碳原子与碳硼烷笼体的B(3)/B(6)位相连,该B(3)/B(6)位的氢原子迁移到炔烃HC≡CCO2Me的内部炔基碳原子上形成反式烯键。3个2-甲基二硫代丙酸分子中的3个S原子分别与1中的Co原子通过共价键连接,3个SH基团与Co原子通过配位键相连,从而形成化合物3。化合物2和3分别用红外、核磁、元素分析、质谱和单晶X-射线衍射分析等方法进行了表征。Half-sandwich 16e complex CpCoS2C2B10H10 （Cp： cyclopentadienyl） （1） reacted with HC≡CCO2Me in the presence of 2-methylpropanedithioic acid to generate compounds {（CsH4CoS2C2B9Hg）（CH=CHCO2Me）（Me2C= CS2H）} （2） and （Me2C=CS2H）3Co （3）. In 2, one S-Co bond of 1 was broken, and the S atom linked with the terminal acetylenyl carbon atom of the HC- CCO2Me. Meanwhile, the Co atom in 1 linked to the S atom in 2- methylpropanedithioic acid with covalent bond while linked to the SH unit with coordinative bond. One carbon atom of Cp ring linked to the B（3）/B（6） cite of the carborane cage. The H atom of the B（3）/B（6） cite migrated to the internal acetylenyl carbon atom to form a trans-ethylenic bond. The Co atom of 1 linked to three S atoms of three 2-methylpropanedithioic acid molecules with covalent bond, while linked to the other three SH units with coordinative bond. As a result, product 3 formed. Complexes 2 and 3 have been characterized by IR, NMR, elemental analysis, mass spectrum and single-crystal X-ray diffraction analysis. CCDC： 1053736, 2; 1053737, 3.

关 键 词：钴 碳硼烷 配体 偶联 

分 类 号：O614.812[理学—无机化学]