H_2O分子存在下OH自由基与二甲基肼反应机理的理论研究  

Theoretical study on the reaction mechanism of hydroxyl radical with dimethylhydrazine in the presence of water molecule

作　　者：史淑文[1] 黄聪敏[1] 张为超[1] 

机构地区：[1]江苏师范大学化学化工学院,江苏徐州221116

出　　处：《江苏师范大学学报（自然科学版）》2015年第3期77-82,共6页Journal of Jiangsu Normal University：Natural Science Edition

基　　金：江苏省高校自然科学基金资助项目(10KJB150017)

摘　　要：利用二级微扰理论MP2方法及CCSD(T)方法,对H2O分子存在与否的情况下,OH自由基与二甲基肼(DMH)的气相反应机理进行了研究.在CCSD(T)/6-311++G(d,p)//MP2(full)/6-311++G(d,p)+0.95×ZPE理论水平上绘制出了OH自由基与二甲基肼反应的势能剖面图.计算结果表明,单个H2O分子的存在能够显著地降低氢抽取反应通道的过渡态的能量,从而促进整个反应的进行.The reaction mechanism of hydroxyl radical with dimethylhydrazine in the presence and absence of water molecule was studied using the second-order Moller-Plesset perturbation theory （MP2） together with CCSD（T） method. The potential energy surfaces were characterized at the CCSD（T） / 6-311 q- ＋ G（d, p） / / MP2 （full） / 6-311 ＋ ＋ G（d, p）＋0.95 X ZPE levels of theory. The calculation results indicate that the presence of a single water molecule can greatly reduce the relative energies of the transition states for hydrogen abstraction reaction channels. Thus, a single water molecule can promote the overall reaction.

关 键 词：二甲基肼 OH自由基 二级微扰理论 耦合簇理论 

分 类 号：O641[理学—物理化学] O643[理学—化学]