碳纳米管封装铁纳米粒子催化剂上CO加氢制低碳烯烃（英文）  

Iron catalyst encapsulated in carbon nanotubes for CO hydrogenation to light olefins

作　　者：陈晓琪[1] 邓德会[1] 潘秀莲[1] 包信和[1] 

机构地区：[1]中国科学院大连化学物理研究所,能源材料化学协同创新中心,催化基础国家重点实验室,辽宁大连116023

出　　处：《催化学报》2015年第9期1631-1637,共7页

基　　金：supported by the National Natural Science Foundation of China(21321002 and 21303191);the Strategic Priority Research Program of the Chinese Academy of Sciences(XDA09030100)~~

摘　　要：由于石油资源的逐步枯竭,近年来费托(F-T)反应因其可以高效将煤、天然气和生物质等转化成液体燃料和高值化学品而越来越受到人们的关注.相比于Co,Ni和Ru等F-T催化剂,Fe基催化剂因其价格低廉,产物分布广而被广泛研究.以合成气直接制备低碳烯烃的F-T过程为例,铁基催化剂通常会因积碳和烧结的问题,而导致失活.因此,人们通常使用一些氧化物载体,比如氧化硅,氧化铝或者分子筛来分散并稳定铁粒子.但是这类氧化物载体通常与铁有非常强的相互作用,特别是在铁粒子较小的情况下,容易生成一些难于还原的硅酸铁和铝酸铁.而活性炭、碳纤维等惰性载体与铁的相互作用较弱,不足以稳定小的铁粒子在而反应过程中聚集.近来,我们组提出了利用石墨烯碳层封装过渡金属粒子作为催化剂,利用"穿透"的金属电子来催化反应,从而可以使活性中心和反应介质隔离,有效地增强了非贵金属催化剂的活性和稳定性.在此基础上,我们组和其他课题组的研究表明,一系列石墨烯碳层封装的非贵金属催化剂在燃料电池阴极氧还原反应,电催化析氢反应,染料敏化太阳能电池中的I–3还原反应以及催化氧化还原反应中都有着广泛的应用前景.这种材料中碳层不仅能在氧化气氛、酸性介质中保护包覆的金属,防止其被氧化或者腐蚀,还与包覆的金属有着较强的相互作用,可以促进非贵金属的电子向碳层表面的转移,有望在一些苛刻的反应条件下实现对贵金属催化剂的替代.本文进一步拓展了其在高温反应中的应用,发现豆荚状碳纳米管封装的金属铁纳米粒子在合成气制备低碳烯烃中可以有效防止金属铁纳米粒子的烧结和聚集,因此表现出优异的低碳烯烃选择性和催化稳定性.我们利用一步化学反应法合成了豆荚状碳纳米管封装的铁纳米粒子催化剂(Pod-Fe),并通过酸洗除去碳管外面裸露Fe-based catalyst is an outstanding candidate for the Fischer-Tropsch reaction to get light olefins from syngas directly. However, exposed Fe species are susceptible to sintering and coking, which lead to deactivation. Here, we demonstrate that Fe nanoparticles encapsulated in pod-like carbon nanotubes（Pod–Fe） can be used as an efficient Fischer-Tropsch catalyst to produce light olefins. It gave a higher selectivity of light olefins（45%） and high stability over 120 h reaction（P = 0.5 MPa, T= 320 °C, CO：H2 = 1：2, gas hourly space velocity = 3500 h–1）. A catalyst with exposed Fe particles on the outside of the Pod-Fe（FeO x/Pod-Fe） catalyst showed a selectivity of light olefins of 42%, but had a significantly lower stability due to the agglomeration of Fe nanoparticles and carbon deposition. These results indicated that the graphene shell of Pod-Fe played an important role in protecting the Fe particles and provided a rational way to enhance the activity and stability of Fe-based catalysts in high temperature reactions.

关 键 词：费托合成 稳定性 低碳烯烃 碳纳米管 铁纳米粒子 

分 类 号：TQ221.2[化学工程—有机化工] O643.36[理学—物理化学]