酚氧桥联多核铜(Ⅱ)配合物的合成、结构和磁性  

Synthesis, Structure and Magnetic Properties of Phenoxo-Bridged Polynuclear Cu(Ⅱ) Complexes

作　　者：谢齐威[1] 崔爱莉[1] 寇会忠[1] 

机构地区：[1]清华大学化学系,北京100084

出　　处：《无机化学学报》2015年第9期1798-1804,共7页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家重点基础研究发展计划(No.2013CB933403);国家自然科学基金(No.91222104;21771103;20121318518)资助项目

摘　　要：利用柔性酚胺类配体N,N′-二甲基-N,N′-（2-羟基-4,5-二甲基苄基）乙二胺（H2L）与Cu（Ⅱ）反应,合成了2个新的酚氧桥联多核Cu（Ⅱ）配合物[Cu II3（L）2（CH3OH）2]（Cl O4）2（1）,[CuII3（L）2（CuICl2）2]（2）。配合物1~2中,3个Cu2＋之间通过2个酚氧桥连接,形成线性三核结构。两边的铜离子分别被配体L2-上的N2O2螯合配位,轴向与甲醇分子的氧（配合物1）或[Cu Cl2]-的氯（配合物2）配位,形成四方锥配位构型。中间铜离子与两侧L2-上的4个酚氧原子以平面四边形配位。Cu II-O-Cu II键角为100.14°~101.79°。对配合物1~2进行变温磁化率测量表明,铜离子之间通过酚氧桥存在强的反铁磁耦合,磁耦合常数J分别为-277（9）cm-1（配合物1）和-299（3）cm-1（配合物2）（基于自旋哈密顿算符H=-2J（S1·S2＋S2·S3）。J值与酚氧桥桥联键角有一定相关性,即Cu-O-Cu桥联键角越大,反铁磁耦合越强。Two polynuclear copper complexes containing the flexible ligand N,N＇-dimethyl-N,N＇_（2_hydroxy_4,5_ dimethylbenzyl）ethylenediamine （H2L） have been prepared and characterized structurally and magnetically. The complexes have the formula [CuⅡ3（L）2（CH3OH）2]（ClO4）2（1） and [CuⅡ3（L）2（Cu1Cl2）2]（2）. X-ray single-crystal structure analyses show that both complexes contain linear CuⅡ-CuⅡ-CuⅡ cores where adjacent Cu （Ⅱ） ions are doubly bridged by phenolate groups of L2-. The coordination sphere of the terminal Cu（Ⅱ） ions is square pyramidal with the methanol oxygen （complex 1） or the chloride ion of [CuCl2]- （complex 2） situated at the apical position, whereas the central Cu（Ⅱ） has a square coordination environment. The CuⅡ-O-CuⅡ bridging bond angles are in the range of 100.14°-101.79°. Magnetic studies show that both complexes exhibit strong antiferromagnetic interaction with the spin exchange coupling constants （J） of-277（9） cm-1 （1） and -299（3） cm-1 （2） （H=-2J（S1·S2＋S2·S3）. The antiferromagnetic interactions have been found to be mainly related to the CuⅡ-O-CuⅡ bond angles. Larger Cu-O- Cu bond angles correspond to stronger antiferromagnetic interaction （more negative J values）. CCDC 1057549, 1; 1057550, 2.

关 键 词：柔性配体 铜 多核配合物 磁性 混合价 

分 类 号：O614.121[理学—无机化学]