原位共聚制备的线性低密度聚乙烯的结构特征  

Characterization of Chain Structure of LLDPE by in-situ Copolymerization

作　　者：吴春红[1,2] 

机构地区：[1]中国石化北京化工研究院燕山分院,北京102500 [2]橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京102500

出　　处：《高分子通报》2015年第12期54-70,共17页Polymer Bulletin

摘　　要：采用{[(2-ArN=C(Me))2C5H3N]FeCl2}作为齐聚催化剂[其中Ar=2,4-C6H3(CH3)2和Ar=2-Cl-4-CH3C6H3],商品化的Ziegler-Natta催化剂作为共聚催化剂,分别组成双功能催化体系A[Ziegler-Natta/MAO/TEA/Fe-CH3]和B[Ziegler-Natta/MAO/TEA/Fe-Cl],催化乙烯原位共聚。通过调节不同的聚合条件制备了具有不同支化度、不同分子量及其分布的LLDPE,利用13 C-NMR、流变仪、GPC(示差/光散射)等表征手段,研究了所得高聚物的结构特征。结果表明,该催化体系制备LLDPE样品的支链含量和齐聚物的碳数分布规律是一致的,LLDPE中既有短支链也有较长的支链,聚合物的分子量分布较宽,为聚合物的力学性能和可加工性能提供了更大的调节余地。通过对样品的零剪切粘度、模量、交叉频率、损耗角以及剪切变稀特征等的考察,零剪切粘度与重均分子量的指数关系大于3.8,可以判断被分析的样品含有长支链。分别采用A和B催化剂体系制备的样品作比较,B组样品含有长支链组分,存在较多的高分子量尾端。LLDPE was prepared by in-situ eopolymerization with dual {unction catalysts, {[（2-ArN=c（Me））2C5H3N]FeCl2} （where Ar=2,4-C6 H3 （CH3）2 and 2-C1-4-CH3C6H3 ） as oligermerization catalyst and commercial Z-N catalyst as copolymerization catalyst. After characterization of the molecular chain by high resolution 13C NMR spectra, it was found that the content and carbon distribution of branch-chain is the same in these two catalyst systems. This LLDPE has both short branch-chain and long branch-chain（≥C6）and wide molecular weight distribution. By comparison of these two groups by rheology, laser-scattering and GPC, group B has long-branch chains.

关 键 词：原位共聚 线性低密度聚乙烯 核磁共振 流变性能 微观结构 

分 类 号：TQ325.12[化学工程—合成树脂塑料工业]