用磷酸二异辛酯改性六价钼催化体系催化异戊二烯聚合  

Polymerization of isoprene catalyzed with phosphates-modified molybdenum(Ⅵ) system

作　　者：邵有国 胡程鹏[1] 胥镇芹 华静[1] 

机构地区：[1]青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛266042 [2]山东师范大学化学化工与材料科学学院,济南250014

出　　处：《合成橡胶工业》2016年第1期20-24,共5页China Synthetic Rubber Industry

基　　金：山东省自然科学基金资助项目(ZR2011EL008);青岛市科技计划基础研究项目(13-1-4-133-jch)

摘　　要：以磷酸二异辛酯（P 204）为配体、六价钼化合物二氯二氧钼（简称Mo）为主催化剂、间甲酚取代的三异丁基铝（简称Al）为助催化剂组成配位聚合催化体系,制备高1,2-和3,4-结构含量的聚异戊二烯橡胶。研究了在Mo-P 204-Al体系的催化作用下,n_（P 204）/n_（Mo）、n_（Al）/n_（Mo）、n_（Mo）/n异戊二烯等聚合条件对异戊二烯聚合时的活性和产物结构的影响。结果表明,六价钼催化体系具有比五价钼（五氯化钼）体系更高的催化活性;所得聚异戊二烯的1,2-结构和3,4-结构链节摩尔分数之和在41.3%以上,产物相对分子质量较高（数均分子量大于10^5）,分子量分布较宽（多分散指数为3.87）。Polyisoprene containing high 1,2- and 3,4-unit content was synthesized with main catalyst hexavalent molybdenum complex（ molybdenum dichloride dioxide, simplified as Mo） modified by phosphate（ diisooctyl phosphate, simplified as P 204） and co-catalyst m-cresol substituted triisobutylaluminium（ simplified as Al）. The effects of n_（P 204）/ n_（Mo）,n_（Al）/ n_（Mo）、n_（Mo）/ nisopreneand other polymerization conditions on the monomer conversion and product structure were investigated. The results showed that Mo system exhibited higher catalytic activity than that of Mo（ V） system. With Mo-P 204-Al catalytic system,the mole fraction of 1,2- and 3,4-unit of polyisoprene reached 41. 3%,the product had a high relative molecular mass（ number average molecular weight more than 10~5） and a broad molecular weight distribution（ polydispersity index 3. 87）.

关 键 词：聚异戊二烯 二氯二氧钼 磷酸二异辛酯 配位聚合 钼系催化剂 微观结构 

分 类 号：TQ333.3[化学工程—橡胶工业]