基于二氰根铬的一系列氰根桥联Cr~Ⅲ-Cu~Ⅱ-Cr~Ⅲ三核配合物的合成、结构与磁性（英文）  

Syntheses, Crystal Structures and Magnetic Properties of a Series of Cyanide-Bridged Trinuclear Cr(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)-Cr(Ⅲ) Complexes Based on Dicyanidechromate(Ⅲ) Building Blocks

作　　者：张丽芳[1] 韩方方[1] 杨代胜[1] 陈会[1] 倪中海[1] 

机构地区：[1]中国矿业大学化工学院,徐州221116

出　　处：《无机化学学报》2016年第4期731-737,共7页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：江苏省高校优势学科建设工程项目;中央高校基本科研业务费专项资金(No.2015XKMS047)资助

摘　　要：基于一系列二氰根铬与[Cu(cyclam)](Cl O4)2反应合成了3个氰根桥联CrⅢ-CuⅡ-CrⅢ三核配合物[Cu(cyclam)][Cr(bpmb)(CN)2]2·4H2O(1)(cyclam=1,4,8,11-四氮杂环十四烷,bpmb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4-甲基苯),[Cu(cyclam)][Cr(bpdmb)(CN)2]2(2)(bpdmb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4,5-二甲基苯)和[Cu(cyclam)][Cr(bp Clb)(CN)2]2·4H2O(3)(bp Clb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4-氯苯)。单晶衍射结果表明:3个化合物是结构类似的中性三核配合物,均含有氰根桥联的Cr(Ⅲ)-CN-Cu(Ⅱ)-NC-Cr(Ⅲ)连接;磁性研究表明:氰根桥在CrⅢ和CuⅡ离子间传递弱的铁磁耦合作用,基于自旋哈密顿算符H=-2JCr CuSCu(SCr1+SCr2)拟合得到它们的磁耦合常数分别是JCr Cu=1.53(2)cm-1(1),0.45(1)cm-1(2)和0.73(2)cm-1(3)。Three cyanide-bridged trinuclear chromate （Ⅲ）-copper（Ⅱ）-chromate（Ⅲ） complexes [Cu（cyclam）][Cr（bpmb）（CN）2]2·4H2O（1）（cyclam=1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane and bpmb2-=1,2-bis（pyridine-2-carboxamido）-4-methylbenzenate）, [Cu（cyclam）][Cr（bpdmb）（CN）2]2（2）（bpdmb2-=1,2-bis（pyridine-2-carboxamido）-4,5-dimethylbenzenate）and [Cu（cyclam）] [Cr（bp Clb）（CN）2]2·4H2O（3）（bp Clb2-=1,2-bis（pyridine-2-carboxamido）-4-chlorobenzenate）, have been synthesized by the reaction of [Cu（cyclam）]（ClO4）2with a series of dicyanidechromate （Ⅲ） building blocks.Single crystal X-ray diffraction analyses show that complexes 1-3 have similar neutral trinuclear structures with Cr（Ⅲ）-CN-Cu（Ⅱ）-NC-Cr（Ⅲ） linkages. Magnetic investigations indicate that complexes 1-3 exhibit weak ferromagnetic coupling between Cr（Ⅲ） and Cu（Ⅱ） centers through the cyanide bridge with JCr Cu=1.53（2） cm-1for 1, 0.45（1） cm-1for2 and 0.73（2） cm-1for 3 based on the spin exchange Hamiltonian H=-2JCr CuSCu（SCr1＋SCr2）. CCDC： 1444524, 1;1444525, 2; 1444526, 3.

关 键 词：氰根桥联 晶体结构 磁性 杂金属 

分 类 号：O614.121[理学—无机化学] O614.611[理学—化学]