A tetragonal tungsten bronze-type photocatalyst:Ferro-paraelectric phase transition and photocatalysis  

一种乌青铜结构光催化剂:铁电-顺电相变与光催化性质（英文）

作　　者：范大勇[1,2] 种瑞峰[1,3,2] 范峰滔[1,3] 王秀丽[1,3] 李灿[1,3] 冯兆池[1] 

机构地区：[1]中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,辽宁大连116023 [2]中国科学院大学,北京100049 [3]中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室(筹),辽宁大连116023

出　　处：《Chinese Journal of Catalysis》2016年第8期1257-1262,共6页催化学报（英文）

基　　金：supported by the National Natural Science Foundation of China (211373213,21373212)~~

摘　　要：Although ferroelectrics have potential applications in photocatalysis due to their highly efficient charge separation, their mechanism of charge separation is still unknown. A ferroelectric Sr0.7Ba0.3Nb2O6 （SBN‐70） semiconductor with a low ferro‐paraelectric phase transition （65℃） was studied. The photocatalytic activity for H2 production by ferroelectric and paraelectric SBN‐70 was examined. The spontaneous polarization in the ferroelectric phase strongly affected the photocata‐lytic performance and parallel ferroelectric domains significantly promoted photogenerated charge separation to result in better photocatalytic H2 production. This knowledge provides an important basis for the fabrication of ferroelectric photocatalysts with improved charge separation ability.近年来,铁电材料作为一种潜在的高活性光催化剂材料越来越多地受到研究者关注.由于晶体结构的对称性破缺导致铁电晶体中出现自发极化,在这种极化内建电场的影响下,光生电子-空穴将发生空间分离,从而有效抑制载流子复合,进一步提高光催化体系的总量子效率.文献报道了很多性能优异的铁电光伏器件,在这样的思路下,越来越多的材料被直接作为光催化材料来研究,但有关顺电-铁电差异的报道很少,铁电性与光催化性能关联的直接证据尚有欠缺.研究表明,Sr_xBa_(1-x)Nb_2O_6(SBN)材料的居里温度(TC)对组分调变有很强的依赖性,当Sr^(2+)含量发生改变时(x=0.32-0.82),其居里温度可在10-270℃范围内变化.因此,合成一个居里温度接近室温的SBN材料,研究其在顺/铁电相下自发极化行为、光生电荷分离行为、光催化行为及结构演变,就可能得到一个关于铁电性与光催化性能关系的直接证据,并有助于理解二者的关联性.本文以较低温度(65°C)下发生铁-顺电相变的Sr_(0.7)Ba_(0.3)Nb_2O_6(SBN-70)材料为模型体系,使用X射线衍射、紫外可见光谱及不同温度下的铁电及介电测试、光电测试、光催化产氢和荧光激发谱等表征技术,研究了SBN-70光电/光催化性能差异与相结构的相关性.首先使用高温固相合成法制备了纯相的四方钨青铜型SBN-70材料,根据紫外可见漫反射光谱表征结果,推测SBN-70材料在热力学上可发生光催化水分解反应.对SBN-70进行的铁电及介电测试表明SBN-70属于典型的弛豫型铁电材料:介电峰温度宽化显著,且介电峰位置随不同测试频率发生变化.在f=1kHz测试下,其名义居里温度约为65℃.使用高温下两步烧结法制备了致密的Ag/SBN-70/Ag陶瓷样品.受到高强度电场(E=30kV/cm)极化的Ag/SBN-70/Ag样品在紫外光照射下出现了显著光伏效应,铁电回线测试表明极化后的SBN-70材料中存在强度约为0

关 键 词：PHOTOCATALYSIS Ferro-paraelectric phase transition Sr0.7Ba0.3Nb2O6 Anomalous photovoltaic effect Temperature-dependent photolumi-nescence excitation spectrum 

分 类 号：O643.36[理学—物理化学]