苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性Mn~Ⅲ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化（英文）  

Immobilization of Chiral Mn~Ⅲ(Salen) on Phenoxyl Group Modified Zirconium Poly(Styrene-Isopropenyl Phosphonate)-Phosphate and Catalytic Performance for Epoxidation of Styrene

作　　者：邹晓川[1,2] 石开云[1] 王存[1] 王跃[1] 邓朝芳[1] 任彦荣[1] 王贵凤 谭脂文 傅相锴[2] 

机构地区：[1]重庆第二师范学院生物与化学工程系,重庆400067 [2]西南大学化学化工学院应用化学研究所,重庆市应用化学重点实验室,三峡库区生态环境教育部重点实验室,重庆400715

出　　处：《无机化学学报》2016年第9期1585-1595,共11页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：重庆市基础前沿研究项目(No.cstc2015jcyj A0317);重庆市教委科学技术研究项目(No.KJ1501411);重庆市高校创新团队研究项目(No.KJTD201325);重庆第二师范学院创新团队研究项目(No.KYC-cxtd03-20141002)和重庆第二师范学院绿色合成及分析检测重点实验室项目(No.16xjpt08)资助

摘　　要：制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取代基为t-Bu基团时,催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时,比较了两种长度几乎一致的链接手臂(-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-),结果表明:在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物(NMO)参与下,在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中,链接手臂-O-C6H4-O-比-NH-C6H4-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂重复使用5次后催化活性与对映选择性没有明显的变化。A series of chiral MnⅢ（Salen） catalysts that were axially supported onto zirconium poly（styreneisopropenyl phosphonate）-phosphate（ZPS-IPPA） through phenoxyl linkers have been developed,and their performance as catalysts for the epoxidation of styrene has been evaluated.The catalytic results indicated that the substituents at the o-positions of the phenoxyl linkers have a critical impact on the catalytic activity,in that the o-t-Bu group provided higher levels of enantioselectivity than the o-H and o-CH3 groups of the phenoxyl linker.At the same time,two linkages（-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-） with similar length were compared,the results demonstrated that the linkage of-O-C6H4-O-have more positive effect than the use of-NH-C6H4-NH-in absence of NMO in m-CPBA oxidant systems on the catalytic efficiency.Furthermore,the catalysts could be recycled up to five times without any significant reduction in their catalytic activity or enantioselectivity.

关 键 词：聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆 手性MnⅢ(Salen)催化剂 苯氧链接手臂 苯乙烯的不对称环氧化 

分 类 号：O614.711[理学—无机化学]