TMS的NMR量子化学计算(英文)  

Quantum Chemical Calculation of NMR for Tetramethylsilane (TMS)

作　　者：廖显威[1] 梁晓琴[1] 苏宇[2] 范志金[3] 

机构地区：[1]四川师范大学化学系,成都610068 [2]川北医学院化学教研室,南充637007 [3]南开大学元素有机化学国家重点实验室,天津300071

出　　处：《Chinese Journal of Chemical Physics》2002年第4期281-287,共7页化学物理学报（英文）

基　　金：国家自然科学基金资助 (2 98740 2 7);四川省教委重点科研资助 (1998- 143);南开大学元素有机化学国家重点实验室开放基金资助 (第 14期 )项目~~

摘　　要：分别用HF/4 31G(Si =6 2 1G)、B3LYP/6 31G(D)、B3LYP/6 31G、HF/6 31G、MP2 /6 31G(D)对TMS进行了结构优化 ,在此基础上 ,用Hartree Fock、B3LYP理论水平下 ,分别用不同的基组 6 31G、6 31+ +G(D ,P)、6 311+G(2D ,P)、6 311+ +G(D ,P)进行NMR的计算 ;在MP2理论水平上 ,用STO 3G、3 2 1G、4 31G、6 31G、6 31G(D)、6 31+ +G(D ,P)等基组进行NMR的计算 .并用GAUSSION98程序所给出的四种计算NMR的方法 :GIAO、IGAIM、CSGT、SINGLEGAUGEORIGIN ,分别在上述基础上进行了TMS的屏蔽值的计算 .研究结果表明 ,就理论水平而言 ,DFT(B3LYP)比HF计算结果要好 ,而且基组越大 ,计算精度越高 ,但有一饱和基组存在 .就计算方法而言 ,用GIAO有利于计算精度的提高 .The chemical shift delta is the most important parameter in analyzing NMR spectra. It is the relative value of the sample's shielding (sigma) related to the reference's shielding (sigma(ref)). The reference (standard) is usually tetramethylsilane (TMS) for H-1 and C-13. In quantum chemistry ab initio calculation, it is necessary to calculate the absolute shielding (sigma(ref)) which has been calculated by different levels of theory and methods. The calculated results are fundamentally consistent with the experimental values.

关 键 词：NMR 量子化学 屏蔽常数 化学位移 TMS 核磁共振 

分 类 号：O641[理学—物理化学]