聚乙二醇负载苯硒基乙酸酯试剂参与5-取代-α,β-丁烯酸内酯的液相合成研究  

The Liquid-Phase Organic Synthesis of 5-Substituted-α,β-Butenolides Based on Poly (Ethylene Glycol) Supported Phenylselenoacetate Reagent

作　　者：吴和义 魏梅红[1] 陶艳红[1] 刘晓玲[1] 

机构地区：[1]江西师范大学化学化工学院,江西南昌330022

出　　处：《江西师范大学学报（自然科学版）》2016年第5期537-541,共5页Journal of Jiangxi Normal University(Natural Science Edition)

基　　金：国家自然科学基金(20562002);江西省教育厅科研基金(GJJ11380);国家单糖化学合成工程技术研究中心开放基金(GJDTZX-KF-201414)资助项目

摘　　要：在4-二甲胺基吡啶和N,N＇-二环己基碳二亚胺存在下,苯硒基乙酸与二羟基聚乙二醇（相对分子质量为4 000）发生酯化反应,制得聚乙二醇负载的苯硒基乙酸酯（功能基含量为0.455 mmol Se·g-1）试剂.该试剂与N,N-二异丙胺基锂作用后,与环氧化合物发生开环反应,不经分离,直接加入质量分数为30%的双氧水进行氧化脱硒,形成中间体聚乙二醇负载γ-羟基-α,β-不饱和羧酸酯,继而用对甲苯磺酸催化环化反应,得到5-取代-α,β-丁烯酸内酯,产率优良（80%~86%）.Reaction of difunctional poly （ethylene glycol） （PEG）4 000 with phenylselenoacetic acid in anhydrous dichloromethane in the presence of 1,3-dicyclohexylcarbodiimide and 4-dimethylaminopyfidine readily gave rise to PEG supported phenylselenoacetate ester, which was reacted with lithium diisopropylamide, followed successively by treatment with epexide and 30% hydrogen peroxide afforded PEG supported y-hydroxy-a,β-unsaturatecarboxylic acid ester intermesiates. Subsequent cleavage from the PEG using p-toluenesulfonic acid in refluxing toluene afford 5-substituted-a,β-butenolides with good yields（ 80%-86% ）.

关 键 词：聚乙二醇负载苯硒基乙酸酯 5-取代-α β-丁烯酸内酯 液相有机合成 

分 类 号：O625[理学—有机化学]