大气中羰基化合物(CH_3)_2C(OH)C(O)CH_3与Cl原子反应的理论研究  

Theoretical Investigation on the Atmospheric Reactions of Cl Atom with Carbonyl Compound (CH_3)_2C(OH)C(O)CH_3

作　　者：吴明丽[1] 隆正文[1] 龙波[1] WU Mingli LONG Zhengwen＊ LONG Bo(College of Science, Guizhou University, Guiyang 550025, Chin)

机构地区：[1]贵州大学理学院,贵州贵阳550025

出　　处：《贵州大学学报（自然科学版）》2016年第5期6-9,46,共5页Journal of Guizhou University:Natural Sciences

基　　金：国家自然科学基金项目资助(41165007)

摘　　要：本文主要运用量子化学方法和过渡态理论对羰基化合物(CH_3)_2C(OH)C(O)CH_3与Cl原子的大气反应进行研究。在CCSD(T)-F12A/VDZ-F12//BHand HLYP/6-311++G(d,p)能级沿着势能面找到了四条反应通道。研究表明来自于与(CH_3)_2C(OH)C(O)CH_3中—OH相邻两个甲基(—CH_3)的氢提取是主要反应通道,有最低的能垒-0.69 kcal/mol和-1.31 kcal/mol。因此,大气中Cl原子与(CH_3)_2C(OH)C(O)CH_3中H_2反应最容易进行。This paper mainly researches on the reactions of C1 atom with carbonyl compound （CH3 ） 2C （OH） C （O） CH3 by quantum chemical methods and transition state theory. We explore four reaction pathways at the CCSD（ T）- F 12A/VDZ- F 12// BHandHLYP/6- 311 ＋ ＋ G （ d, p） level. The calculated kinetics demonstrate that come from the CH3 in the （ CH3 ） 2C（OH） C（O） CH3 which adjacent to OH are major reaction pathways, which involve the lowest reaction barriers of -0.69 kcal/mol and -1.31 kca]/mol with respect to separate reactants, respectively. As a result, the C1 atom in the atmosphere with （CH3） 2C （OH）C （O）CH3 in H2 reaction is the most easily.

关 键 词：过渡态理论 羰基化合物 反应机理 

分 类 号：O643.12[理学—物理化学]