1,3-二(4-吡啶基)-丙烷与邻苯二甲酸构筑的过渡金属配合物的合成、结构和荧光性质  

Synthesis,Structure and Luminescence Property of Transition Metal Complexes with 1,3-Di(4-pyridyl)-propane and 1,2-Benzenedicarboxylic Acid

作　　者：王秋爽[1] 郑晓丽[1] 屈相龙[1] 李睿[1] 李夏[1] 

机构地区：[1]首都师范大学化学系,北京100048

出　　处：《高等学校化学学报》2017年第7期1125-1133,共9页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金(批准号:21471104);首都师范大学科技创新服务能力建设-科研水平提高定额-交叉科研项目资助~~

摘　　要：以1,3-二(4-吡啶基)-丙烷(bpp)和邻苯二甲酸(1,2-H2bdc)为配体,通过水热法合成了过渡金属配合物M2(1,2-bdc)2(bpp)2·2H2O[M=Co(1),Ni(2)]和Cd(1,2-bdc)(bpp)·H2O(3).配合物1和2属单斜晶系P21空间群,具有相似的三维骨架结构.配合物中存在2种配位环境相似的金属中心,每个金属中心采取六配位的畸变八面体构型,与来自2个1,2-bdc配体的3个氧原子和2个bpp配体的2个氮原子以及1个水分子配位.1,2-bdc配体采取单齿/双齿螯合的配位模式将金属离子连接成M1-(1,2-bdc)-M2右手螺旋链.bpp配体采取Trans-Gauche(TG)构型,连接相邻的金属离子形成M1-(bpp)-M1链和M2-(bpp)-M2链.这3种链交织在一起构筑成具有{65.8}拓扑的三维结构.配合物3属单斜晶系P21/c空间群,具有单节点的双层二维结构.Cd(Ⅱ)离子采取七配位的畸变五角双锥体构型,与来自2个1,2-bdc配体的4个氧原子,2个bpp配体的2个氮原子和1个水分子配位.1,2-bdc配体采取双齿螯合/双齿螯合的配位模式将Cd(Ⅱ)离子连接成Cd-(1,2-bdc)-Cd链.bpp配体采取TG构型,连接相邻的Cd(Ⅱ)离子,形成Cd-(bpp)-Cd链.这2种链通过共享Cd(Ⅱ)离子交错排列构筑成二维结构.配合物3显示出强的荧光,最大发射位于408 nm处,对应于配体的π*-π跃迁.不同有机小分子对配合物3的荧光强度有不同程度的影响,苯胺对其有显著的猝灭作用,基于荧光猝灭机理,配合物3可用于选择性检测苯胺分子.Taking 1,3-di （ 4-pyridyl）-propane （bpp） and 1,2-benzenedicarboxylic acid （ 1,2-H2bdc ） as ligands, three new transition metal complexes, M2（ 1,2-bdc） 2（bpp）2·2H2O[M（ Ⅱ ）= Co（1）, Ni（2） ] and Cd（ 1,2-bdc） （bpp） · H2O （3）, were obtained. Complexes 1 and 2 crystallize in monoclinic crystal system with space group P21 and show 3D structures with {65 · 8} topology. There are two M （ Ⅱ ） centers with the similar coordination environments in complexes 1 and 2. Each M（ Ⅱ ） center is six-coordinated to three oxygen atoms from two 1,2-bdc ligands, two nitrogen atoms from bpp ligands and one water molecule in a distorted octahedral arrangement. The 1,2-bdc ligand adopts monodentate bridgingc/bidentate chelating mode to link two metal centers to form MI-（ bpp）-M1 right-handed-helical chain. The bpp ligand adopts Trans-Gauche（TG） conformation and connects adjacent M（ H ） centers to form MI-（ bpp）-M1 and M2-（ bpp）-M2 chains. These three kinds of chains are woven together to form a 3D framework. Complex 3 crystallizes in monoclinic crystal system with space group P21/c and shows a 2D structure. The Cd（ lI ） is in distorted pentagonal bipyrarnidal polyhedron with four oxygen atoms of two 1,2-bde ligands, two nitrogen atoms of bpp ligand and one water molecule; The 1,2-bdc ligand adopts bi （ bidentate chelating ） mode to link Cd （ Ⅱ ） centers to form Cd-（1,2-bdc）-Cd chain. The bpp ligand adopts TG conformation and connects Cd （ Ⅱ ） centers to form Cd-（bpp）-Cd chain. The two kinds of chains with shared Cd（ Ⅱ） are alternately arranged to form a 2D struc- ture. Complex 3 shows strong ligand-based fluorescence with maximum emission at 408 nm, which is attributed to π＊-π transition of the ligands. Different organic small molecules have different effects on the fluorescence intensity of complex 3, and aniline has a significant quenching effect, thus complex 3 can be used for the se- lective detection of aniline through

关 键 词：过渡金属配合物 1 3-二(4-吡啶基)-丙烷 邻苯二甲酸 晶体结构 荧光 

分 类 号：O614.81[理学—无机化学] O614.24[理学—化学]