新型多取代Trger’s base衍生物的合成及其晶体结构  

Synthesis and Crystal Structures of Multi-substituted Trger's Base Derivatives

作　　者：李正义[1] 庄跃[1] 朱美兰 殷乐[1] 孙小强[1] 

机构地区：[1]常州大学石油化工学院,江苏常州213164 [2]常州四药制药有限公司,江苏常州213004

出　　处：《合成化学》2017年第8期629-636,共8页Chinese Journal of Synthetic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金资助项目(21572026);江苏省高校自然科学研究重大项目(14KJA150002);江苏省先进催化与绿色制造协同创新中心资助项目(ACGM2016-06-05)

摘　　要：以邻氨基二苯甲酮为原料,经两分子环化缩合反应制得6,12-二芳基二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯(2a^2d);2a^2d经Li Al H4还原制得6,12-二芳基-5,6,11,12-四氢二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛(3a^3d);3a^3d与醛(或酮)反应,合成了一系列新型的多取代Trger’s base衍生物(4a^4d和5a^7a),其结构经1H NMR,13C NMR,HR-MS(ESI)和X-射线单晶衍射表征。通过分析架桥前后3a(CCDC:1498564)和6a(CCDC:1498555)的晶体结构,解释了该类化合物1H NMR中NCH质子及桥上取代基质子裂分的原因,并进一步证实了4~7为非C2轴对称结构。6,12-Diaryldibenzo [ b,f] [ 1,5 ] diazocines（2a ～ 2d） were obtained by two molecules cyclizative condensation, using 2-aminobenzophenones as raw material. 6,12-Diaryl-5,6,11,12-tetra- hydrodibenzo[ b ,f] [ 1,5 ] diazocines（3a ～ 3d） were achieved by LiA1H4-reduction of 2a ～ 2d. A series of novel multi-substituted Troger＇ s base derivatives（4a ～ 4d and 5a ～ 7a） were synthesized by the reaction of 3a ～ 3d with different alydehydes or ketones. The structures were characterized by ^1H NMR, ^13C NMR, HR-MS（ESI） and X-ray single crystal diffraction. The splitting of protons of NCH and substituents in bridge in ^1H NMR was well explained by analyzing crystal structures of 3a （ CCDC ： 1498564） and 6a （ CCDC ： 1498555）, which further confirmed that 4 ～ 7 adopted non-C2-axisymmetric structure.

关 键 词：多取代Troger’s Base衍生物 合成 晶体结构 质子裂分 

分 类 号：O621.3[理学—有机化学] O625.63[理学—化学]