金催化的扩环反应:2,3-苯并二氮杂类化合物的高效合成  

Gold-Catalyzed Ring Expansion Reaction: Highly Efficient Synthesis of Functionalized 2,3-Benzodiazepine Scaffolds

作　　者：胡辉 胡晓苹 陈铭[1] 孙宁 刘元红[1] 

机构地区：[1]中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室中国科学院大学,上海200032

出　　处：《有机化学》2018年第1期190-199,共10页Chinese Journal of Organic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(Nos.21572256;21372244;21421091);国家重点研发计划(No.2016YFA0202900);中国科学院战略性先导科技专项(B类)(No.XDB20000000)资助项目~~

摘　　要：研究了金催化的基于1-炔基-1,2-二氢-2,3-二氮杂萘类底物的氧化/扩环反应,在以PPh_3AuNTf_2为催化剂8-甲基喹啉氮氧化物为氧化剂的条件下高效地合成了2,3-苯并二氮杂类化合物.该反应可能经历了α-羰基金卡宾的生成以及选择性的1,2-苯基迁移反应,而1,2-H和1,2-N迁移反应未观测到.我们还研究了2,3-苯并二氮杂类产物在FeCl_3存在下的转化反应,发现随着FeCl_3的用量的不同,可以分别生成吡唑及多并环类产物.A gold-catalyzed oxidative ring expansion of 1-alkynyl-1,2-dihydrophthalazines has been developed. The reaction was catalyzed by PPh3AuNTf2 in the presence of 8-methylquinoline N-oxide as the oxidant, leading to 2,3-benzodiazepine derivatives with high efficiency. The reaction likely proceeds through the formation of α-carbonyl gold carbene and 1,2-migration of a phenyl group, while no 1,2-H and 1,2-N migration take place. Further transformation of 2,3-benzodiazepine products in the presence of FeCl3 was also carried out, pyrazole and polyfused heterocycle were formed, respectively, through variation of the amounts of FeCl3.

关 键 词：金催化 氧化 扩环反应 2 3-苯并二氮杂 

分 类 号：O621.251[理学—有机化学]