推-拉电子体系环丙烷的不对称合成及其对映选择性开环/环化反应研究进展  

Research Progress on Asymmetric Synthesis of Donor-Acceptor Cyclopropanes and Their Enantioselective Ring-Opening/Annulation Reactions

作　　者：王丽佳[1] 唐勇[1,2] WANG Lijia;TANG Yong(a.The State Key Laboratory of OrganometaUic Chemistry,Shanghai Institute of Organic Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Shanghai 200032,Chin;b.Collaborative Innovation Center of Chemical Science and Engineering,Tianjin 300072,China)

机构地区：[1]中国科学院上海有机化学研究所,金属有机化学国家重点实验室,上海200032 [2]天津化学化工协同创新中心,天津300072

出　　处：《应用化学》2018年第9期1037-1056,共20页Chinese Journal of Applied Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(21432011,21772224); 国家重点基础研究发展计划项目(973项目,2015CB856600); 中国科学院前沿科学重点研究项目(QYZDY-SSW-SLH016);中国科学院战略性先导科技专项(B类)(XDB20000000); 上海市自然科学基金(17ZR1436900)资助

摘　　要：含有推-拉电子(DA)体系的张力环化合物,例如DA环丙烷,是非常有用的合成砌块,被应用于天然产物全合成以及合成具有生物活性的分子的研究中。近年来,本课题组利用手性铜、镍等配合物为催化剂,一方面发展了一系列高效合成手性DA环丙烷的新方法;另一方面陆续实现了仲胺、醇、硝酮、氮杂亚胺叶立德、烯醇硅醚、吲哚等多种亲核试剂与DA环丙烷的高对映选择性开环/环化反应。本文结合我们课题组工作综述了DA环丙烷化合物的不对称合成、开环/环化反应以及动力学拆分方面的主要研究进展并进行了展望。Donor acceptor（ DA） strained ring compounds,such as DA cyclopropanes,are useful synthetic building blocks,which have been applied in the total synthesis of natural products and biologically active molecules. Recent years,we have developed a series of highly effective methods for the preparation of chiral DA cyclopropanes,as well as the enantioselective ring-opening and annulation reactions of DA cyclopropanes with nucleophiles,such as amines,alcohols,nitrones,azomethine imines,enol silyl ethers,indoles and so on,by employing chiral copper or nickel complexes as catalysts. This accounts summarized our studies on the enantioselective cyclopropanation,asymmetric ring-opening/annulation and kinetic resolution of racemic DA cyclopropanes.

关 键 词：环丙烷 环丙烷化 开环 环化 对映选择性 

分 类 号：O624[理学—有机化学]