手性环丙烯构建策略用于对映选择性合成偕二氟亚甲基三元环化合物  

New Strategy for the Construction of Chiral Cyclopropenes:Enantioselective Synthesis of Gem-difluoromethylenated Three-Membered Carbocycles

作　　者：欧阳瑶 卿凤翎[1,2] Ouyang Yao;Qing Fengling(Key L aboratory of Organofluorine Chemistry,Center for Excellence in Molecular Synthesis,Shanghai Institute of Organic Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Shanghai 200032;Key Laboratoty of Science and Technology of Eco-Textiles,Ministry of Education,College of Chemistry,Chemical Engineering and Biotechnology,Donghua University,Shanghai 201620)

机构地区：[1]中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室,上海200032 [2]东华大学化学化工与生物工程学院生态纺织教育部重点实验室,上海201620

出　　处：《有机化学》2020年第3期806-807,共2页Chinese Journal of Organic Chemistry

摘　　要：作为最小的不饱和环状分子,环丙烯独特的刚性结构和多变的反应活性吸引了化学家的研究兴趣.自1922年Demjanov[1]报道了环丙烯化合物的首例合成以来,现已发展了一系列环丙烯的合成方法.手性环丙烯的合成是通过炔烃和重氮化合物的[2+1]不对称环加成反应.根据底物的不同,这些不对称环加成反应可以分为四类:(a)末端炔烃和单取代重氮化合物的反应,(b)末端炔烃和双取代重氮化合物的反应,(c)非末端炔烃和双取代重氮化合物的反应,(d)非末端炔烃和单取代重氮化合物的反应.在这四类反应中,末端炔烃和单取代重氮化合物的不对称反应相对容易进行.1992年,Doyle和Müller等[2]报道了手性铑催化剂[Rh2(5R-MEPY)4]促进的末端炔烃和重氮醋酸酯之间的不对称环丙烯基化反应(Scheme 1a).随后各种手性催化剂包括[Rh2(OAc)-(DPTI)3][3]、Ir(salen)衍生物[4]和[Co(3,5-diMes-Chen-Phyrin)][5]等被先后报道用于末端炔烃和单取代重氮化合物的不对称[2+1]环加成反应.

关 键 词：不对称反应 末端炔烃 环加成反应 重氮化合物 铑催化剂 手性催化剂 环状分子 环丙烯 

分 类 号：O621.3[理学—有机化学]