涉及碳-氟键断裂与重组的氟化重排反应:由炔丙基氟制备官能团化偕二氟烯丙基化合物  

Fluorinative Rearrangement Involving Cleavage and Recombination of Carbon-Fluorine Bond:Synthesis of Functionalized Allylic gem-Difluorides from Propargylic Fluorides

作　　者：倪传法[1] 胡金波[1] Ni Chuanfa;Hu Jinbo(Shanghai Institute of Organic Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Shanghai 200032)

机构地区：[1]中国科学院上海有机化学研究所,上海200032

出　　处：《有机化学》2020年第9期2997-2998,共2页Chinese Journal of Organic Chemistry

摘　　要：有机氟化学中有一个有趣的现象:当多氟烷基碳上的碳-氟键发生断裂与重组时,氟原子倾向于从少氟的碳迁移到多氟的碳,从而使得氟原子聚集在同一个碳原子上[1].例如,CF2ClCFC12在路易斯酸AlBr3的作用下,高选择性地生成热力学更稳定的产物CF3CC13(Scheme1a)[1].这一反应发生的原因是:sp3-碳上的氟原子取代越多,"负"超共轭作用("negative"hyperconjugation)越强,使得体系能量更低(Scheme 1b)[1].但是在有机合成中,分子内发生碳-氟键断裂与重组的反应并不常见[2],尤其是重组后形成多氟代碳中心的反应更为少见.

关 键 词：有机氟化学 重排反应 路易斯酸 烯丙基化合物 碳原子 氟原子 炔丙基 官能团化 

分 类 号：O622.2[理学—有机化学]