Sustainable electrochemical cross‐dehydrogenative coupling of4‐quinolones and diorganyl diselenides  

电催化4-喹诺酮和二烃基二硒醚的交叉脱氢偶联反应

作　　者：Jin‐Yang Chen Hong‐Yu Wu Qing‐Wen Gui Shan‐Shu Yan Jie Deng Ying‐Wu Lin Zhong Cao Wei‐Min He 陈锦杨;吴红谕;桂清文;晏山舒;邓婕;林英武;曹忠;何卫民(南华大学化学化工学院,湖南衡阳421001;长江师范学院化学化工学院,重庆408100;长沙理工大学电力与交通材料保护湖南省重点实验室,湖南长沙410114)

机构地区：[1]School of Chemistry and Chemical Engineering,University of South China,Hengyang 421001,Hunan,China [2]College of Chemistry and Chemical Engineering,Yangtze Normal University,Chongqing 408000,China [3]Hunan Provincial Key Laboratory of Materials Protection for Electric Power and Transportation,Changsha University of Science and Technology,Changsha 410114,Hunan,China

出　　处：《Chinese Journal of Catalysis》2021年第9期1445-1450,共6页催化学报（英文）

基　　金：国家自然科学基金(21902014);湖南省自然科学基金(2019JJ20008).

摘　　要：An environmentally friendly method for the synthesis of 3‐organylselenyl quinolones through theelectrochemical cross‐dehydrogenative coupling of 4‐quinolones and diorganyl diselenides wasdeveloped.As a green,atom economic and self‐separating process,the present reaction requiresneither external oxidants nor electrolytes,forming a recyclable catalytic system.发展环境污染少的可持续绿色合成反应是绿色化学的主要目标之一.均相反应是制备高附加值化学品的重要方法,但是该类反应普遍存在催化剂和有机溶剂不易回收利用、产品分离纯化成本高、污染重的问题.发展兼具催化剂和溶剂易循环使用及产品易分离纯化的高附加值化学品的绿色制备方法具有重要的研究意义.4-喹诺酮是一类重要的氮杂环化合物,广泛存在于天然产物和药物分子中.硒醚化喹诺酮是一种高价值的喹啉酮衍生物,具有非常重要的药理活性和生物活性,其高效构建对于开发喹诺酮类药物具有重要意义.4-喹诺酮化合物与二烃基二硒醚化合物的氧化交叉脱氢偶联反应是合成硒醚化喹诺酮化合物的经典方法,但是该类反应需要使用过量的二烃基二硒醚和氧化剂,不仅反应成本高,而且官能团兼容性也受限制.此外,过量二烃基二硒醚试剂和氧化剂的使用也增加了产物分离提纯难度,且会造成环境污染.为解决传统硒醚化喹诺酮化合物制备中存在的问题,本文发展了一种绿色实用的3-硒醚化喹诺酮化合物的电化学合成方法.通过条件筛选发现使用25 mol%的碘化钾作为催化剂和电解质,二甲基亚砜为溶剂,石墨棒电极为阳极,铂片电极为阴极,在10 mA直流电作用下,喹诺酮化合物和二烃基二硒醚化合物发生氧化交叉脱氢偶联反应,高效合成硒醚化喹诺酮产物.在3-硒醚化喹诺酮化合物的克级规模制备中,只需要使用15 mol%的碘化钾作为催化剂,同时原料的浓度可以提高10倍,降低了溶剂的使用.反应结束后,加水至反应体系,析出高纯度的3-硒醚化喹诺酮产物.过滤产物后,减压回收体系的水份,KI/DMSO体系可以循环使用5次以上,且反应效率不受影响.对比传统的4-喹诺酮和二烃基二硒醚氧化交叉脱氢偶联反应,本文发展的电化学反应具有优异的原子经济性.反应只需使用0.5当�

关 键 词：Green chemistry Cross‐dehydrogenative coupling Atom ecomnomy REUSABILITY ELECTROCHEMISTRY 

分 类 号：TQ266.1[化学工程—有机化工]