烷基取代的1,3-二烯区域可控还原烯基化反应  

Regiocontrolled Reductive Vinylation of Aliphatic 1,3-Dienes

作　　者：陶相华 龚和贵 Tao Xianghua;Gong Hegui(School of Materials Science and Engineering,Shanghai University,Shanghai 200444;Center for Supramolecular Chemistry and Catalysis,Department of Chemistry,Shanghai University,Shanghai 200444)

机构地区：[1]上海大学材料科学与工程学院,上海200444 [2]上海大学化学系超分子化学与催化中心,上海200444

出　　处：《有机化学》2021年第5期2143-2145,共3页Chinese Journal of Organic Chemistry

摘　　要：过渡金属催化1,3-二烯选择性可控的氢-碳化反应在有机合成中具有很高的研究价值[1].通常情况下,此类反应会经历η3-π-烯丙基金属中间体,从而得到相应的1,2-和1,4-加合物.此外,由于上述中间体在反应过程中处于平衡状态,导致反应中往往伴随着顺反异构化的现象(Scheme 1-1).因此,区域选择性的调控是二烯化学领域中颇具挑战性的研究课题.以往的研究表明:1,3-二烯氢化-官能团化反应的选择性与二烯类底物的电性和空间结构密切相关.因此,迄今为止绝大多数已报道的选择性可控反应主要集中于芳香族1,3-二烯类化合物.其中,二烯与亲核试剂反应得到branch选择性的1,2-加合物[1-2](Scheme 1,2a);二烯与亲电试剂反应得到Linear构型的产物(Scheme 1,2b)[3-4].相比之下,脂肪族1,3-二烯的区域选择性调控一直未能得以解决.目前的研究方案主要是采用具有环系结构的二烯[5]和大位阻的底物[3,6-7].近日,兰州大学化学化工学院舒兴中课题组在该领域取得了突破性的进展.

关 键 词：化学化工学院 区域选择性 亲电试剂 亲核试剂 过渡金属催化 烷基取代 加合物 碳化反应 

分 类 号：O621.251[理学—有机化学]